СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛАЦЕТОНА Советский патент 1969 года по МПК C07C49/14 C07C45/00 

Изобретение касается технологии получения апетилапетона, который применяют в качестве исход 1ого продукта для ряда оргаппческнх сннтезоБ и, в частности, в производство лекарственного препарата сульфодимезина.

Известен промышленный способ получения ацетилацетона по реакции Кляйзена взаимодействием atieTona с этилацетатом в присутствии металлического натрия. Ироцесс проводят таким образом, что на 1 моль патрмя, помещенного в 4 моль этилапетата, приливают 1 моль ацетона, далее продукт выделяют из образующейся натриевой соли и очищают иерегонкой. Выход продукта составляет 35%.

СНз СО СН, + СН, СО С, R + Na

Ироцесс, однако, сопровождается образованием побочных продуктов; ацетилацетон, несмотря на вакуумректнфикациониую очистку, иостоянно содержит примеси (до ), отрицательио сказывающиеся на качестве получаемых пз ацетплацетона продуктов, в частностп, сульфодпмезпна.

Основной примесью в продукте является этиловый эфир р,,6-диметилакриловой (сенециевой) кислоты (этилсенецнат); этот эфир образуется на стадии конденсации в качестве побочного продукта реакции, протекающей параллельно основному процессу:

основная

СИ, - СОСН : CONaCHa + С.НЮН

;реакция Иомимо того, что этилсенец 1ат предстаьляет собой трудиоотделимую от ацетилацетопа щщ, сни/лает выход целевого продукта, который иеустойчив к действию щелочей,

Для устранения нежелательной нобочной реакции и увеличения выхода целевого продукта предлагается способ получения этилацетона, с-§стоящий.в том, что к металлическому натрию (1,1-1,5 моль, предпочтительно 1,2), помещенному в этилацетат (2-2,5 моль) приливают ацетон (1 моль) вмес1:е с этилацетатом (2-1,5 моль) и дальше процесс ведут известным способом. Благодаря такой последовательности загрузки увеличивается выход иа 20-30%.

Пример. В трехгорлую колбу на 1 л загружают 200 мл абс. этилацетата и 27,6 г металлического натрия. При комнатной температуре начинают приливать 194 мл этилацетата и 73 мл ацетона в течение 1 час при 50-55°С. После выдержки (1,5 час при 70°С) и отгонки растворителя сначала при нормальном давлении, а затем в вакууме остаток подкисляют и путем фракционирования органического слоя

получают 62 г ацетилацетона (58%, считая на ацетон) с содержанием 96/о; т. кип. 70-75°С (100 мм рт. ст.).

Предмет изобретения

Способ получения ацетилацетона путем взаимодействия ацетона с этилацетатом в присутствии металлического натрия с последующим выделением целевого продукта известным .способом, отличающийся тем, что, с целью исключения побочного продукта и повышения выхода целевого продукта, в реакциоиную массу, содержащую металлический натрий и часть вводимого в реакцию этилацетата, подают оставшуюся часть этилацетата совместно или раздельно с ацетоном, и процесс ведут при молярном соотношении ацетона, этилацетата и металлического.натрия, равном

1 :4: 1,1 - 1,5.

СИ,

побочная

С СИ СООС,И. + Na ОИ СН,