Способ получения пентадиениловых эфиров -ненасыщенных кислот Советский патент 1974 года по МПК C07C69/54 C07C67/00 

Изобретение относится к способам получения новьк мономеров с функциональными группами - пентадиениловых эфироа Qlt , И -ненасьоденных кислот, имеющих в своем составе две системы сопряженных связей (в остатке ненасьпценной кислоты и в алкоксирадикале), обладающих . ной склонностью к полимеризации. Указанная особенность дает возможност широко варьировать условия применения мономеров. В зависимости от условий мономеры могут полимеризоваться по той или иной системе сопряженных связей. При полимеризации по одной ка указанных систем можно также получать линейные полимеры, содержащие в боковых цепях систему сопряженных связей, последующая полимеризация по которым может привести к получению сшитого полимерного материал Использование мономера, имеющего в составе две систеКил кратных связей, позволит получать каучуки, латексу пластмассы и другие полимерные материалы с новыми ценньши свойствами.. Предлагаемый способ получения прртадиениловых эфиров (# , 3 - ненасыщенных кислот основан на известной реакции получения слржнь с эфиров кислот из солей кислот и алкилгалогенидов. Способ заключается во взаимодействии 5-хлорпентадиен-1,3 с солями щелочных металлов А , -ненасыщенных кислот в присутствии катализатора и внгр итора полимеризации в среде инертного растворителя. Выход мономерюв до 7О% и выще. В качестее катализатора желательно i использовать четвертичные аммониевые соли, а в качестве ингибитора - фентиазин, дифенил - . -фенилендиамин и другие ингибиторы радикальной полимерзации, В коде реакции выделяется компактный осадок хлористого калия или натрия, который легко отделяется простым фильтррванием реакционной массы.

Пример. Пентадиенилметакрилат формулы

сн „ с-соо-сн сн сн-сн сн

сн. в колбу, снабженную мешалкой, обрат ным холодильником -и термометром, вносят 0,3 моль (37,2 г) метакрилата калия. О,2 г фентиазина, 1 г хлористого бензилтриметиламмония, 8О мл толуола и при перемешивании приливают 0,25 мо (25,64 г) 5-хлорпентадиен&-1,3. Смес нагревают 4 часа при 110°С, затем охлаждают, отфильтровывают образова&ш йся хлористый калий, отгоняют толуол и остаток перегоняют в вакууме. Получаю 27,3 г (71,5%) целевого продукта, т.кип. 69°С//6 мм.рт.ст., «20 1,4820, о,9430. Найдено,% : С 71,36; Н 7,93. . Вычислено, %: С 71,02; Н 7,88. П р и м е р 2. Пентадиенилкротонат ()ормулы СН „-.СН СН-СООиСН „-СН СН-СН СН В прибор по примеру 1 вносят 0,35 моль (43,5 г) кротоната калия, 100 мл толуола, 0,2 г дифенил-п-фенилендиамина 1 г хлористого бензилтриметиламмония и О,3 моль (ЗО,5 г) 5-хлорпентадиена- 1,3. Затем процесс ведут по примеру 1. Получают 30,8 г (69,5%) целевого продукта, т. кип. 8О°С /6 мм рт.ст.. 1,490О, 0,9493.

Найдено, % С 7О,80; Н 7,92.

S l2 2Вычислено, %: С 71,02; Н 7,88. Пентадиенилакрилат П р и мерз ормулы СИ СН-СОСиСН -CH CH-CHfCH , В прибор по примеру 1 вносят О,3 моль (33,05г) акрилата калия, 80 ,мл толуола, 0,2 г фентиазина, 1 г хлористого бензилтриметиламмония и 0,25 моль (25,04 г) 5-хлорпентадиена-1,3. Затем процесс ведут по примеру 1. Показатели целевого продукта: т.кип. /6 мм рт. ст.,. 20 1,4830, р,953Р D Найдено, % : С 70,05; Н 7,25. S l0 2Вычислено, %: С 69,54; Н 7,ЗО. Предмет изобретения 1.Способ поручения пентадиениловых эфиров Л , ненасыщенных кислот, отличающий ся тем,что 5-хлор пентадиен-.1,3 подвергают каталитическому взаимодействию с солями щелочных металлов СК , Д - ненасыщенных кислот в присутствии ингибитора полимеризации в среде инертного растворителя с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающий с я тем, что в качестве катализатора используют четвертичные аммониевые соли.