СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЬ[Х ДИВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C69/25 C07C67/04 

Настоящее изобретение Касается усовершенствования способа получения сложных дивиииловых эфиров (2-ацилоксибутадиенов-1,3) из вшшлацетилена и алифатических карбоновых кислот в паровой фазе. Эти соединения могут найти применение в производстве мономеров для синтетических каучуков и синтетических волокон.

Известен способ получения сложных дивиниловых эфиров (2-ацилОКсибутадиенов-1,3) в паровой фазе из винилацетилена и карбс овых кислот при температуре 120-270°С в присутствии солей Zn, Cd, ng, Pb, Mg, Ba, Cu, Ag и органических кислот, нанесенных на контактную массу. При осуществлении способа -применяют большой избыток винилацетилена по сравнению с требуемым стехиометрическим количеством. Кро.ме того, эти катализаторы нельзя подвергнуть окислительной регенерации в токе воздуха при высокой температуре, так как при этом может происходить разложение солей, составляющих катализатор.

С целью повышения производительности процесса последний ведут в присутствии рептгеноаморфного трехзамещепного фосфата кадмия. Молярное соотношение винилацетилен: кислота составляет от 1:1 до 3:1. Объемная скорость винилацетилена может меняться в пределах от 50 до 250 . Цикл контактирования составляет 4-5 час. Окислительная регенерация катализатора после цикла контакт)1рования осуществляется в токе воздуха при те.мпературе

350-400-С в течен 1е 1,5 час. Конец регенерации определяют по отсутствию СОз в реге-нерационном газе.

П р ц .м е р 1. Над 50 см катализатора (грацуляции 2,5X2,5 мм), помещенного в коитактную кварцевую трубку, при пропускают 21,3 л винилацетилена и 52,6 г уксусной кислоты. Молярное соотношение вини.шцетилен: кислота равно 1:1. Производительность по 2-ацетоксибутадие.ну-1,3 28,0 г/л кат-час. Ректификацией из продуктов реакции выделяют 7,83 г 2-ацетокспбутадиена-1,3. Т. кип. 24-25°С при 7 мм рт. ст., 39-40°С при 20 рт. ст:, 53-53, при 40 мм

20 1,4539.

рг. СТ.; п L)

П р и м е р 2. Над 50 слг« катализатора при 270°С пропускают 30,7 .. винилацетилена и 30,4 г проиионозой кислоты. Молярное соотношение винилацетилеи : кислота равно 3:1. Производительность по 2-пропионилоксибутадиеиу-1,3 39 г/л-кат-час. Ректификацией из продуктов реакции выделяют 10,42 г 2-проппонилоксибутадие.на-1,3. Т. кип. 49,5-50, при

20

14 мм рт. ст.; По 1,4556.

Пример 3. Пад 50 с,«з катализатора при 270С пропускают 28,5 .г виннлацетнлена п 31,0 г масляной кислоты. Молярное соотношение винилацетилен : кислота равно 3 : 1. Производительность по 2-бутирилоксибутадиеиу-1,3 56 г/л-кат час. Ректификацией из продуктов реакции выделяют 13,45 г 2-бутир11локсибута3диена-1,3. Т. кип. 47,5-48,5°С при 7 мм рт. ст.; По° 1,4511. ,-, , Иредмет изобретеиия Способ получения сложных див 111иловы.х5 эфиров путем взаимодействия винилацетилена 4 с алифатическими кислотами при температуре 120-270°С в присутствии кадмиевого катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса, иоследj ведут в присутствии реитгеноаморфного кадмийфосфатного катализатора.