СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНОВОГО РЯДА Советский патент 1969 года по МПК C07C209/22 C07C211/25 C07C211/40 

Изобретение относится к синтезу полупродуктов, которые могут найти применение в качестве промежуточны.х продуктов в области органического синтеза.

Предложен способ получения соединений циклопентадиенового ряда общей формулы

0 0-СНл

RI Ra

СН,

где Ri R2-алкилы, например -СзПт или -С4Н9, заключаюпдийся в то.м, что диалкиламины, например дибутиламины, подвергают взаимодействию с диацетиленовой а - окисью при нагревании до 70-75°С. Целевые продукты выделяют известными методами, выход составляет 20-25 /оПример 1. Получение с о е д и н е н iiii циклопентадиенового1)яда с

ненасыщенной боковой цепью.

А. Д и а ц е т и л е н о в а я а-окись. 1,2Эпокси-2-(пропин-2-ил)-пентин - 3. Реакцию проводят в трехгорлой колбе с обратны.м холодильником и мещалкой. К 22 г диацетиленового хлоргидрина 1-хлор)-2-(проп: н-2-ил)пентил-З-ола-2, растворенного в 100 мл третбутилового спирта, постепенно в течение 1 час при энергичном перемещивании добавляют 10 г порошкового КОН. Затем реакционную смесь оставляют на сутки. После этого ее

разлагают водой, водный слой отделяют, органический слой экстрагируют эфиром, сущат сернокислым магние.м и перегоняют в вакууме. Получают продукт с т.. кип. 50-51°С (1 мм рт. ст.); выход 70Va.

Пайдсно, Vo: С 79,91; П 6,81. СзПвО. Вычислено, о/„: С 79,97; П 6,71.

Б. 1 - Ди П р о П и л а м и н о - 2 - (пропин2-ил) - ц и к л о и е и т а д и е н. В трехгорлую колбу с обратным .холодильником, мешалкой и капельной воронкой помещают в 20 г диацетиленовой сс-окиси и к ней при энергичном перемешивании добавляют 20 г дипропиламина (20э/о-ный избыток). Реакционную смесь нагревают до 70-75°С в течение 1,5-2 час. По окончании реакции водный слой отделяют, органический сушат сернокислым магнием и подвергают вакуумной перегонке. Получают продукт с т. кип. 108-109°С при 1 мм рт. ст. и выходом 20.ус; elf 0,9552: п 1,5470.

Пример 2. 1 -Д и б у т и л а м и и о - 2 -(про п и н - 2 - и л) - ц и к л о п е i т а д и е и. В условиях, аналогичных npHMCjiy I. исходя из 29 г диаиетиленовой а-окиси и ЗВ г дибутиламина (lOJ/o-ный избыток), получают иродукт с т. кип. 138-140°С (1 мм рг. ст.); выход 25/о; df 0,9450; nf 1,5390.

Найдено, од: С 82,91: Н 11,07; X 5,08.

CieH.sN.

Вычислеио, 9/«: С 83,05; Н 10,89; 6,05.

Предмет изобретения Способ получения соединений пмклопеитадиенового ряда обш,ей формулы

С Г-;Ч1ч

где R, R2 - алкилы, например -СзПу или --Cjliu, отличающийся тем, что диалкиламины, например дибутиламины, подвергают взаимодействию с диацетиленовой сс-окисью при нагревании до 70-75°С и иелевые продукты выделяют нзвестными методами.