Предлагается способ получения новых соединений общей формулы
где R - алкил, замещенный или незамещенный фенил.
Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза физиологически активных веществ, полимеров.
Предлагаемый способ основан на реакции 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-бензола с замещенными или незамещенными тиофенолами или меркаптанами при нагревании в присутствии катализатора. В качестве последнего используют соли эфиров тиокислот фосфора или полупродукты их синтеза, например смеси пятисернистого фосфора и пиридина. Катализатор употребляют в количестве ОД-2 мол.%.
Процесс проводят нагреванием смеси реагентов до 120-150°С в органических растворителях или без них. Контроль за течением реакции осуществляют по количеству выделившегося хлористого водорода.
Полученные соединения представляют собой в основном твердые кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях и нераствор.имые в воде.
Пример 1. 1,4-Фенилен-бис-(фенилхлордитиофосфонат).
Смесь, содержащую 0,01 г-моль 1,4-бис(дихлортиофосфорил)-бензола, 0,02 г-моль тиофенола, 0,01 г пятисернистого фосфора, 0,016 г пиридина и 30 мл ксилола, кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (2-3 час). Ксилол отгоняют и получают продукт с количественным выходом. После кристаллизации из бензола выход 53,1%,т. пл. 176-178°С.
Найдено, %: С1 14,21; Р 12,47.
CisHi4Cl2P2S4
Вычислено, %: С1 14,46; Р 12,52.
Пример 2. 1,4-Фенилен-бис-(октилхлордитиофосфонат).
Получают в условиях примера 1 из 0,01 г-моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-бензола и 0,02 г-моль октилмеркаптана. Выход 88,8%, 1,5810.
Найдено, %: С1 12,49; Р 11,12.
C z ssClzPz i Вычислено, %: С1 12,61; Р 11,01.
Пример 3. 1,4-Фенилен-бис-{4-хлорфенилхлордитиофосфонат).
Получают в условиях примера 1 из 0,01 г-моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)бензола и 0,02 г-моль 4-хлортиофенола. Выход 54,4%, т. пл. 135-138°С (из бе зола). Найдено, %: С1 25,40; Р 10,92. С18Н12СЦР284 Вычислено, %: С1 25,37; Р 11,08. Пример 4. 1,4-Фенилен-бис-(2,5-дихлорф нилхлордитиофосфонат). Получают в условиях примера 1 0,01 г-моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-бе 3(9ла и 0,02 г-моль 2,5-дихлортиофенола. ), т. пл. 148-150°С {из бе Выход 65,8 зола). Найдеио, %: С1 34,01; Р 9,78. Cl8HioCl6P2S4 Вычислено, %: С1 33,82; Р 9,85. Предмет изобретения 1. Способ получения 1,4-фенилен-бис- алкил (арил)хлордитиофосфонатов общей формулы Ь-Р: J tl С1 где R - алкил, замещенный или незамещенный фенил, отличающийся тем, что 1,4-бис(дихлортиофосфорил) -бензолподвергают взаимодействию с тиофенолом или меркаптаном при нагревании в присутствии катализатора. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 120-150°С. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют соли эфиров тиокислот фосфора или полупродукты их синтеза, например смеси пятисернистого фосфора и пиридина.
