СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ДИАЛКОКСИФОСФОРИЛ)-БЕНЗОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/18 

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений общей формулы где R-С--Сю-алкил нормального или изостроения. Полученные соединения могут найти применение в качестве комплексообразователей, гидравлических жидкостей, полупродуктов синтеза и т. д. Способ состоит в том, что 1,4-фенилен-бис-дихлорфосфин подвергают взаимодействию с хлором и спиртом при температуре О-25°С. Пример 1. Получение 1,4-бис-(диметоксифосфорил) -бензола. К 0,4 г-моль сухого метанола при охлаждении и перемешивании добавляют раствор 0,02 г-моль 1,4-фенилен-бис-дихлорфосфина в 20 мл четыреххлористого углерода. Одновременно пропускают осушенный газообразный хлор с такой скоростью, чтобы реакционная масса имела слабо-желтую окраску. Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 5-10°С. По окончании прибавления реакционную массу перемешивают 15-20 мин. Если желтая окраска не исчезнет, через смесь продувают 20-30 мин азот. Избыток спирта отгоняют в вакууме, в остатке получают проукт. Выход количественный, т. пл. 93-94°С (эфир-спирт). Найдено, о/о- Р 20,97. С1оП1бОбР2. Вычислено, о/о: Р 21,08. Пример 2. Получение 1,4-бис-(диэтоксифосфорил)-бензола. Продукт получают в условиях примера 1 из 0,02 г-моль 1,4-фенилен-бис-дихлорфосфина и 0,4 г-моль этанола. Выход , т. пл. 60- 61°С (эфир). Пайдено, . р 17,66. Ci4H240eP2. Вычислено, о/о: Р 17,72. Пример 3. Получение 1,4-бис-(ди-н-пропоксифосфорил) -беизола. Продукт получают в условиях примера 1 из 0,02 г-моль 1,4-фенилен-бис-дихлорфосфина и 0,4 г-моль пропанола. Выход 97,OVo, т. кип. ОЧ94 201-202°С (1 мм рт. ст.), df 1,1142; По 1,4830; MRo : найдено 104,0, вычислено 103,5. Найдено, о/о: Р 15,13. CislijsOePzВычислено, «/о: Р 15,29. Пример 4. Получение 1,4-бис-(ди-н-бутоксифосфорил)-бензола.

t. кип. 236-238°C (2 мм рт. ст.), df 1,0736, По 1,4815, MRo: найдено 122,6, вычислено 121,9. Найдено, о/р: Р 13,35.

С22Н4оОвР2Вычислено, 0/0/ Р 13,43.

Пример 5. Получение 1,4-бис-(дИН-нонилоксифосфорил) -бензола.

Продукт получают в условиях примера 1 из 0,02 г моль 1,4-фенилен-бис-дихлорфосфина и 0,4 гМОЛЬ н-нонилового спирта. Выход 93,00/0, df 0,9607, По 1,4715. MRo: найдено 214,3, вычислено 215,1.

Найдено, р 8,17.

С42Н8оОбР2.

Вычислено, о/о: Р 8,37.

Предмет изобретения

1.Способ получения бис-(диалкоксифосфорил)-бензолов, отличающийся тем, что 1,4-фенилен-бис-дихлорфосфин подвергают взаимодействию со спиртом и хлором с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре О-25°С.