СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ТИОЛА ПИПЕРИДИНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D211/96 

Известны способы .получения N-сульфидов пиперидина или его производных. Та.к, описан способ получения N-сульфидов пиперидина взаимодействием пиперидина с серой в соотношении 1 : 1,8 в среде бензола в присутстВИИ окиси свинца 1при температуре 55-60°С с П10 слвдующим повышением температуры до 280-300°С. Длительность реакции 10 час.

Для упрощения процесса и расширения ассортимента продуктов предложен способ получения N-тиола пиперидинов взаимодействием 1пипер:идина или его гомологов с серой в среде ор|га,ничеокого растворителя, например бензола, при температуре 70-80°С. Длительность лродесса 3,5 час.

Пример 1. Получение пипepидил-N-тиoлa.

В трехгорлую колбу, снабженную о братным холодильником и делительной воронкой, загружают 3,2 г (0,1 моль} порошкообразной серы и 2,5 мл (0,025 моль) бензола. Содержимое нагревают на водяной бане. После достижения температуры 70-72°С при интенсивном перемешивании добавляют 9,9 мл (0,1 моль) пиперидина и продолжают процесс перемешивания в течение 2 час. Образуетсясиропообразныйпродукт

смеси растворяют в двойном количестве растворителя (пиридин и др.), а затем при перемешивании добавляют по каплям гексамстилендиизоцианат, постоянно поддерживая температуру смеси, близкую к комнатной (реакция протекает с выделением тепла).

Возможность количественного взаимодействия тиола подтвер/кдена реакцией каптакса (2-меркаптобензт11азол) с гексаметиленд1П13оцианатоМ.

Полученный ,1 1-гекса мети лен (ди-ниперидино)-дилиокарбамат имеет т. пл. 110-1 2 С.

Вычислено, %: С 53,8; Н 8,5; S 15.9; N 13,9.

С,8Пз4К45-,О.,.

Найдено, %; С 53.6; 53,3; Н 7.9; 8,3; S 15.3; 15,7; X 13,5; 13,7.

Пример 2. Получение 2-мет1 лпипер11Д)1лN-тиола.

Аналогично из 3,2 г (0,1 моль) серы и 11,9 мл (0,1 моль) 2-метилии 1ер11Дина получают 2-метилиипер1 дил-Х-тиол. Выход по реакции с гексаметилсндиизоцианатом 54,0%. Х,Х-гексаметилен (ди-2-метилииперидино)дитиокарбамат имеет т. пл. 256-257 0.

13,2.

Вычисле}ю, %: С 55,8; Н 8.8; S 14.8; N

C oHssN-iSoOo. Н 8,5; 8,7; S 14,6;

Аналогично из молярных количеств серы и 4-мет1ИЛ ПИ перидина получают 4-метилпи1перидил-М-тиол. Выход по реакции с гексаметилендиизодИанатом 64,3%, М,Н-гексаметилен (д.и-4-метилпи;перидино) -дитиокарбама.т имеет т. пл. 104-106°С.

8,8; S 14,8; N 13,2.

.Вычислено, %: С 55,8; Н

C2oH38N4S2O2. Н 8,6; 8,3; S 14,2;

-Найдено, %: С 55,3; 55,6: 14,6; N 13,4; 13,1. а,р-дипипер-идилПример 4. Получение М,Ы-дитиола.

Ан/алогично получено из молярных колич-еств серы и а, р-диПиперидила-М,М-дитиола.

Выход по реакции конденсаций с гексаметилендиизоцианатом составил 66,2%.

Ди-М,Ы-Гексаметилен (ди-а,р-дипиперидило)-тетратлокар ба,мат И1меет т. пл. 176- 77°С.

Вычислено, %: С 54,3; Н 7,9; S 16,3; N 11,5.

Сз8Нб4Ы85404.

Найдено, %: С 54,3; 54,7; Н 7,5; 6,9; S 16,1; 15,9;N 12,1; 11,9.

В ИК-апектрах обнаружены полосы поглощения в обЛЯсти 2550-2600 , соответствующие валентным колебания м - SH-irpynn, Это указывает на присутствие в смесях Nсеропроизвод.ных пиперидинов моносернистых соединеиий типа Ы-тиолов: R-SH, где R- пиперидин и его гомологи.

Предмет изобретения

Способ получения N-тиола пиперидииов взаи,модействием пиперидина или его гомологов с серой при нагревавии в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью р-асши.рения ассортимента продуктов и упрощения процесса, последний ведут при температуре 70-80°С.