СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОЦИАНИНОВЫХ ИЛИ ОКСАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1969 года по МПК C09B23/16 

Изобретение касается способа получения дикарбоиианииовых оксаниновых красителей, содержащих коИдеисированноешестичленное углегзодородное кольцо в нолиметиНОВОн цсии.

Согласно изоюретеиию способ получения днка|рбоцианиновых или оксаниновых красителей состоит Е том, что 2,6-ди|Метокси-1,4-дигидробензол или его 4-за.мещенное конденснруют с четвертичными солями азотсодержащих гетероциклических осно;ва:и.ий, имеющих активную метильную группу или с азотсодержащим гетероцгькло.м, имеющим кето-метилеиозую группу, силавлеиием при 100-135°С с последующим кииячеиием в среде алифатического снкрта в ирисутствии третичного алифатического амина, noiC-ле чего конечные нродукты выделяют и очюцают известными способами. Красители могут быть ионользозаны в 1качестве оптических сеисибилнзаторос галогенидосереб|ряных фотоэмульсий.

При м ер 1. Получение 3,3-днэтил-9,11 (р- карбоксилаттрил1етиле1) - тиадвкарбоциаиинбетаи:на.

0,7 г (0,002 г-7иоль) этилтозилата 2-метилбоизтиазола и 0,18 г (0,001 г-моль 3,5-ДИ:метоксн-1,4-днгндробеизойиой кислоты нагре1вают при 100-105°С 5 мин. К образовавщемуся плаву Г11рибавляют 3 мл абсолютного спирта и 0,2 г (0,002 г-моль} триэтиламииа и смесь нагревают до кипения 5 мин. Выделнвщийся иослс ирибавлеиия спиртового раствора {юдистого натрия краситель отфильтровывают и кристаллизуют 1;з 50%-иого спирта, с добавKoii нескольких канель аммнака. Выход нродукта 0,16 г (33%) - зеленые кристаллы с т.ил. .

Пайдено, %: 3 13,69, 13,83. CorliooNoOiS.

Вычислено, %: S 13,46.

Л1аксил м ноглощения при 648 ммк

(в этиловом снирте).

3,3-диэтнл-9,1

Пример 2. Получение (р-карба мидотримети.леи) - тиадикарбоциаииийодида.

0,35 г (0,001 г-моль этилтозилата 2-.метилбензтиазола и 0,092 г (0,0005 г моль амида 3,5-диметокси- ,4-дигидробензойной кислоты иагревают при 130-135 С 5 мин. К образовавшемуся плаву прибавляют 5 мл абсолютного сиирта и 0,05 г (0,0005 г-моль триэтиламина и нагревают до кипения 5 мин. Краситель нереводят в йодид и кристаллизуют из спирта. Выход продукции 0,164 г (55%) - зеленые игль с Металлически блеском, т. разл. 257--258 С. Максимум поглощения при 651 м:мк (в ловОМ спирте). Пример 3-8. Получают соединения щей формулы -N R2, Кч, R4 м X нрч1веде1н Значения табл. 1. Т а б л II ц а Дикарбо.циа.нины (3-8) получают анало но примеру 2 со следующими изменениям примере 7 краситель выделяют з виде иерхлората ирибащлеиием к его стгиртозому раствору спиртового раствора перхлората натрия; в примере 8 исходные вещества сплавляют при 115°С , а краситель выделяют из .водиоспиртового раствора (1 : 1). Характеристика иолучеииых соедиибНИЙ приведена в табл. 2. При.мер 9. Получение 4- ( И-феиил-Зметил-5-0|Ксипиразолщл - (4)-а, у- (р-карбамидотриметилен) -аллилиден j -1-фенил-З-мети л пиразол он а-5. 0,7 г (0,004 г-люлй) 1-фенил-З-мет.илпиразолопа-5 |Ц 0,37 г (0,002 г-моль) а.мида 3,5-диметокси-1,4-дигиДробензойной кислоты нагревают при 130-135°С 10 мин. К образовавщемуся плаву прибавляют 10 мл абсолютного спирта и 0,5 г (0,005 г-моль) триэтиламина и иагревают до -кипеиия 20 мин. Краситель отфильтр0 вьгвают, растворяют в горячей воде, раствор фИльтруют и подкисляют 1 Л1л ледяиой уксусной кислоты. Краситель отфильтровывают и кристаллизуют из спирта. Выход продукта 0,43 г (46%) - красные кристаллы с т. пл. 207--208°С. Пайдено, %: N 14,72, 14,65. Co nosNsO, Вычислоио, %: N 14,98. Максимум логлощеиия 537 ммк (в этилозол спирте). Пример 10. Аналогично .примеру 9 получают оксаниновый краситель из Ьфенил-З-метилииразолона-5 и 3,5-диметокси-1,4-дегидробеизиловото спирта. Краситель кристаллизуют из нитрометана. Максимум логлощения при 533 ммк (в этиловом спирте). Таблица 2