СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1970 года по МПК C07D239/66 

Изобретение касается способа получения новых гетероциклических соединений, являющихся промежуточными продуктами в синтезе полиметиновых красителей - оптических сенсибилизаторов фотографических эмульсий.

Предлагается способ получения гетероциклических соединеннй общего строения (1) или (2)

где X - арилен; R--алкил или арнл; RI и R2 -водород, СНгОН или СНгЫНг;

GHj

N CeHs

СеН

N. 8

10

N СбН,

15

А анион кислоты.

Способ заключается во взаимодействия 2,6диметокси-1,4-дигидробензола или его замещенных с четвертичными солями азотистых гетероциклических соединений, содержащих активную метильную группу, или с азотисты.ми гетероциклическими соединениями, содержащими кетометиленовую грунну, при нагреваНИИ до 145° С с последующим выделением целевых продуктов обычными приемами. 3,5 г (0,01 г-моль} этилтозилата 2-метилбензтиазола (4) и 1,6 г (0,0115 г-моль 2,6-диметокси-1,4-дигидробензола (5) нагревают при 125° С 10 мин. Охлажденный плав растворяют эфиром, продукт отфильтровывают и перево- 5 дят в йодид, прибавляя к его водному раствору йодистый калий. Выход 3,3 г (80%). Полупродукт переводят в перхлорат прибавлением к его спиртовому раствору перхлората натрия. После кристаллизации из спирта получают ю желтые кристаллы с т. разл. 195° С; максимум поглощения при 419 ммк. (максимумы поглощения приводятся для спиртовых растворов). Найдено, %: С1 9,10; 9,13. CivHooClNOsS.15 Вычислено, %: С1 9,20. Пример 2. Аналогично получают соединение (6) из этилтозилата 2-метил-6,7-тетраметплбензтиазола и соединения (5). Выход 48%; 20 т. разл. 187° С; максимум поглощения при 424 ммк. Найдено, %: С1 7,85; 7,95. QiHaaClNOsS. Вычислено, %: С1 8,15.25 Пример 3. Аналогично примеру 1 получают соединение (7) из этилтозилата 2-метил-рнафтотиазола и соединения (5). Выход в форме йодида 68%, желтые призмы с т. разл. ЗО 183°С (из метанола); максимум поглощения при 428 ммк.. Найдено, %: I 26,08; 26,09. CsiHaelNOS. Вычислено, %: I 26,41.35 Пример 4. Получение этилперхлората 2(Г-метокси-З-карбамидоциклогексен - Г-илиден-3)метилбензтиазола (8). Нагревают 1 г (0,003 г-моль} соединения 40 (9) и 0,65 г (0,0033 г моль 2,6-диметокси-4карбамидо-1,4-дигидробензола (9) при 135° С 5 мин. Выделяют аналогично соединению (3). Выход 60%; т. разл. 199° С; максимум поглощения при 417 ммк. Найдено, %: С1 8,35; 8,43. CisHsiClNsOaS. Вычислено, %: С1 8,28. Пример 5. Получение 1-фенил-3-метил-5- 50 (Г-метоксициклогексен-Г - илиден-З)пиразолона-5 (10). Эквимолярные количества 1-фенил-З-метилпиразолона-5 (11) и соединения (5) сплавляют при 135° С 10 мин. Плав растирают с хо- 55 лодным метанолом, продукт фильтруют, оромывают эфиром и кристаллизуют из метанола. Выход 66%; оранжевые кристаллы с т. пл. 147° С; максимум поглощения при 352 ммк. Найдено, %: N 9,90; 10,00.60 . Вычислено, %: N 9,92. 45 О /jHs V-N - оВыход 59%; т. пл. 98°С (из спирта); максим поглощения при 382 ммк,. Найдено, %: S 10,35; 10,29. CisHaoNaOsS. Вычислено, %: S 10,38. Пример 7. Сплавлением соединений (9) и 1) при 145° С в течение 10 иш« получают (2), е RI-CONH2, R2-Н; ход 77%, т. разл. 235° С (из ледяной уксусй кислоты); максимум поглощения при 2 ммк. Найдено, %: N 3,09; 13,15. ClsHigNsOs. Вычислено, %: N 12,92. Предмет изобретения Способ получения гетероциклических соединий общего строения (1) или (2) . где X - арилен; R-алкил или арил; CONH2, CONAIb, и R2 - водород. Ri 20Н или CHaNHa; А - анион кислоты, тистых гетероциклических соединений, содержащих активную метальную группу, или с азотистыми гетероциклическими соединениями, содержащими кетометиленовую группу, при нагревании до 145° С с последующим выделением целевых продуктов обычными приемами.