СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВл^ЕтилФОСФОнистой кислоты Советский патент 1969 года по МПК C07F9/48 

Известоп 000006 получения низших моноалкиловых эфиров Метилфосфонистой кислоты взаимодействием спирта с метилдихлорфосфином в присутствии акцептора хлористого водорода, например окиси этилена. Без иримеиеНИИ акцептора хлористого водорода процесс неосуществим, это связано с дезалкнлироваиием конечного продукта под действием хлористого водорода. С целью упрощения -процееса, нредложги способ .получения низших мсноалкиловых эфиров метилфосфонистой кислоты из метилдихлорфосф ша и спирта без акцептора хлористого водорода, используя 3 -20-кратный, 1 родпочтительнэ 8-кратный, избыток соответствующего ;спирта. П р и N е р 1. о-Б у т и л м е т и, л ф о с ф о н и т. К 0,8 г моль «-бутанола прибавляют при перемещи.вании и температуреО-5°С 0,05 г-моль метилдихлорфосфина. Реакциейную массу выдерживают в тех же условиях 10-15 мин, затем в вакууме удаляют избыток спирта (.вместе с хлористым водородом), постепенно повышая температуру бани до 80- 100°С. Перегонкой остатка выделяют продукт; т. кип. 97-ЮОС (15 мм рт. ст.); 6f 1,0044; 1,4298. Выход 86%. Литературные данные: т. кип. 88-89°С (10 мм рт. ст.); d|° 0,9967; П р и .м е р 2. Аналогично получают О-изобутилметилфосфонит. Выход 79,2-Vo. т. пл. (15 лг.г рт. ст.); df 0,9889; nf 1,4271. Литературные данные: т. кип. 75-76С (8 лг.и рт. ст.); df 0,9880; 1,4270. Пример 3. Получают О-этилметилфосфонит. Выход 78Vo; т. кип. 70-72°С (15 мм рт. ст.); df 1,0868; ng 1,4269. Литературные данные: т. кмп. 70°С (15 мм рт. ст.); Пример 4. Аналогншю получают 0-метилметилфосфонит. Выход 54,2%; т. кин. 70- (25 мм рт. ст.); df 1.1505; MRp 20,65, вычислено 21.61. Р 31,70. Найдено, С.ПтО.Р. ,: Р 32,99. Вычислено, предмет и з о б р е т е и и я 1.Способ получен ш низших мсноалкжтовых эфнров метнлфосфоиистой кислоты путем взаимодействия низших спиртов с метилдихлорфосфином при охлаждении с последующим выдeлeниe r продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут з присутствии избытка соответствующего спирта.