СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АРИЛПОЛИФТОРАЛКНЛФОСФАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/09 

Известные способы получения .смешанных арилполифторалкилфосфатов основаны на взаимодействии хлорокиси фосфора с -полифторироваИИыми спиртами и фенолами в присутст1вии акцепторов хлористого водорода, пиридина, раствора щелочи.

(При реакции арилхлорфосфатов с алкоголятами полифторспиртов образуются трудноразделимые смеси фосфатов. Получ ить арилполифторалкилфосфаты реакцией арилхлорфосфатов с полифторированны.ми спиртами без акцепторов хлористого водорода не удается.

Для упрощения процесса, повышения выхода и улучшения .качества продукта лредлагается в Качестве хлорангидрида фосфорной кислоты применять арилдихлор- или диарилхлорфоофат и .процесс вести при нагревании В .присутствии каталитических количест1В металлов II группы или их солей. Реакцию ведут при температуре 90-165°С.

Смешанные арилполифторалкилфосфаты могут быть использова-ны в качестве пластификаторов, негорючих смазок и присадок, невоспламе-няющихся гидрожид-костей.

Пример 1. Фенил-бис-(1,1-дигидроперфтор бутил) фосфат.

ствии 0,002 моль магния при 135-45°С (температура бани) до прекращения выделения хлористого водорода (3 час). При этом температура реакционной .смеси посте.пенно поднимается до 135°С. Затем смесь выдерживают 30 мин в вакууме водоструйного насоса и перегоняют.

Получают фенил-бис-(1,1-дигидроперфторбутил)фосфат, с т. кип. 113-114°С/22 мм рт. ст. (по литературиым данным т. кип. 93- 96°С/1 мм рт. ст.): По 1,3722; df 1,5745; выход 86%.

Найдено, %: С 31,3; Н 1,8; Р 5,8.

CuHsFuOiP.

Вычислено, о/о; с 31,3, Н 1,7, Р 5,8.

П Р и м ер 2. Фенил-бис-(3,3,3-трифторпропил) фосфат.

К. 0,002 моль магния прибавляют 0,025 моль фенилдихлорфосфата и затем 0,06 моль трифторпропилового спирта. Сразу же начинается выделение .хлористого водорода и температура начинает медленно подниматься. За 30 мин температуру в бане поднимают до 135-145°С, причем температура реакционной смеси растет до 124-126°С. Выдерживают при этой температуре в течение 0,5-1 час и удаляют остатки хлористого водорода и непрореагировавший спирт в вакууме водоструйного насоса. Перегонкой получают фенил-бис(3,3,3-трифторпропил)фосфат с т. кип. 113-114°С/1,5 мм рт. ст.; по 1,4234; df 1,3886. Выход 70%. Найдено, %: С 39,7; Н 3,6; Р 8,3; F 31,2.

С12Н1зРб04Р.

Вычислено, о/о: С 39,4; Н 3,6; Р 8,5; F 31,1.

Пример 3. Дифенил-(1,1-дигидроперфторбутил) фосфат.

В нагретую до 130°С колбу с 0,002 моль малния вливают 0,05 моль дифенилхлорфосфата и 0,06 моль 1,1-дигидроперфторбутилового спирта и нагревают до прекращения выделения хлористого водорода (5 час), постепенно повышая температуру бани до 175°С. Причем температура реакционной смеси растет до 165°С. Перегонкой в вакууме получают 87% дифенил-(1,1-дигидроперфторбутил) фосфата с т. кип. 140- 141°С/1,5 мм рт. ст., по литературным данным т. кип. 127-130°С/ 1 мм рт. ст.; по 1,4539; df 1,4206.

Найдено, %: С 44,4; Н 2,8; Р 7,2; F 30,7.

CieHi2F704P.

Вычислено, о/„: С 44,5; Н 2,8; Р 7,2; F 30,8.

Пример 4. Дифенил-{3,3,3-трифторпропил)фосфат.

0,05 моль дифенилхлорфосфата, 0,05 моль трифторпропилового спирта и 0,002 моль магния медленно нагревают до 135-145°С (температура бани, бурное выделение хлористого водорода начинается при температуре реакционной смеси 90°С) и выдерживают 5 при этой температуре 1,5 час. Перегонкой 1В вакууме получают 71% дифенил-(3,3,3-трнфторпропил) фосфата с т. .кип. 150-15ГС/ 2 мм рт. ст. По 1,4948; df 1,3025.

Найдено, %: С 52,4; Н 4,2; Р 8,9; F 164

CloHMFgOiP.

Вычислено, о/о: С 52,0, Н 4,1, Р 8,9, F 16,5.

Предмет изобретения

1.Способ нолучения смеша«ных арилполифторалкилфо.сфатов взаимодействием полифторированных спиртов с хлорангидридами фосфорной .кислоты, отличающийся тем, что,

с целью упрощения процесса, повышения выхода и улучшения качества продукта, в качестве хлорангидрида фосфорной кислоты применяют арилдихлор- или диарилхлорфосфат и .процесс ведут при «агревалии в присутствии

каталитических количеств металлов II группы или их солей.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 90-165°С.