©СЕООЮЭИДЙСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ мононитро- или динитро- Советский патент 1973 года по МПК C07C233/25 

1

Изобретение может найтя применение в качестве мономеров для синтеза термостойких полимеров.

Известны способы получения мононитроили динитро-4,4-диацетилдиаминодифениловых эфирав, заключающийся в том, что диацетат 4,4-диам1ИНОДифенилового эфира обрабатывают дымящей азотной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты при температуре окружающей среды.

Выход конечного .продукта 90-93%.

Однако использование в качестве растворителя значительного количества дорогостоящей ледяной уксусной кислоты, применение дымящей азотной кислоты, обилие сточных вод и необходимость регенерации обработанных уксусной и азотной кислот не позволяет широко использовать известный способ.

Цель изобретения-упростить процесс и увеличить выход целевого продукта.

Достигается это тем, что процесс ведут в /присутствии катализатора - комплекса палладия с нитроловьши кислотами и азотной кислоты С концентрацией 20-70% лри температуре ле ниже 0° С.

Процесс желательно вести при молярном соотношении азотная кислота : диацетат, равном 10-50, концентрацию катализатора можно варьировать в пределах 0,1-15 мг1л. В случае получения мононитро-4,4-диацетилдиаминодифенилового эфира используют азотную кислоту с концентрацией не .выше 23% при О-25° С, а для получения. ди«итро-4,4диацетилдиаминодифенилового эфира применяют 70%-ную азотную кислоту и процесс ведут при 20-35° С.

Выход конечных продуктов 93-100%.

Пример 1. 3,5 мл 70%-ной азотной кислоты, содержащей 5 мг Катализатора, разбавляют дистиллированной водой до 10,5 мл. В полученный раствор, охлажденный до комнатной температуры (20-25° С), вводят при непрерывном перемешивании 1,0 г диацегага. Образовавшуюся суспензию перемешивают в течение 10-15 мин и затем выливают в 50мл холодной воды. Осадок отфильтровывают, промывают холодной водой до нейтральной реакции и высушивают на воздухе.

Выход продукта 1,07 г (95,5%), т. пл. 186- 188° С.

Пример 2. 0,7 г диацетата растворяют при комнатной температуре ъ 5 мл 70%-ной азотной кислоты, содерл ашей 9 мг катализатора. Раствор перемешивают в течение 10- 15 мин. и выливают ,Б 150 мл холодной воды. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают на воздухе. Выход 0,92 г (100%), т. пл. 215- 219° С.

Предмет изобретения

1. Способ получения мононитро- или динитро-4,4-диацеталдиаминодифениловых эфиров с применением обработки диацетата 4,4-диаминодифенилового эфира азотной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в 1присутствии катализатора - комплекса палладия с нмтроловыми кислотами и азотной кислоты с концентрацией 20-70% при температуре не ииже 0° С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае .получения мононитро-4,4-диацетилдиаминодифенилового эфира применяют азотную кислоту с концентра.цией не выше 23%,

3.Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что в случае получения динитро-4,4-диацетилдиаминодифенилового эфира применяют 70%здую азотную кислоту.

4.Способ по 1ПП. 1, 2, 3, отличающийся уем, что в случае получения мононитро-4,4-диацетилдиаминодифенилового эфира процесс ведут лри 0-25° С.

5.Способ по пп. 1, 2, 3, 4, отличающийся тем, что в случае получения динитро-4,4-диадетилдиаминодифевилавого эфира процесс ведут при 20-35° С.

6.Способ по пп. 1, 2, 3, 4, 5, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении азотная кислота : диацетат, равном 10-50.