Изобретение относится к способу получения новых анилидов аминокислот, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известен способ получения 3,4-д.ихлораниЛИД01В а,|3-1 -алкил(диал1кил)-аминокислот, заключающийся во взаимодействии алкиламинов и 3,4-дихлоран,илидов а,р-галоидкарбоновых кислот.
Предложен способ получения анилидов |3-Ы-алкиламинокислот, за.ключающийся в том, что анилиды а,|3- или |3,у-непредельных кислот обрабатывают перв.ичными алифатическими аминами в присутствии каталитических количеств щелочных металлов, например металлического натрия, .и выделяют целевой продужт известным способом.
Пример 1. К раствору 5 г 3,4-дихлоранилида винилукСусной «ислоты IB 50 мл изобутиламина добавляют 0,1 г металлического натрия .и нагревают 6 час -при кипении, затем отгоняют избыток амина в вакууме водоструйного насоса. Продукт реакции растворяют в безводном эфире, фильтруют, упаривают эфир и остаток обрабатывают разбавленной соляной кислотой. Полученный хлоргидрат 3,4-дихлоранилида p-N-изобутиламиномасляной кислоты промывают (бензолом. Выход 4,6 г (62,3% от теоретического); т. пл. 2П.З°С (из апетона).
При подщелачивании 40%-ным раствором КОН на холоду выделяют маслообразное основание.
Аналогично получают 3,4-дихлоранилпды (3-Н-проппл-,пзопропил-, аллиламиномасляных кислот.
Пример 2. 5 г 3,4-дпхлоранилида впнплуксусной кислоты растворяют при 50°С IB безводном этиламине, добавляют 0,1 г металлического натрия и постепенно нагревают до комнатной температуры. После стояния в течение двух дней продукт растворяют в эфире, промывают водой, упаршвают в ва кууме и обрабатывают разбавленной соляной кислотой. Получают 6,62 г (96,8%) хлоргидрата 3,4-дихлоранилида p-N - моноэтиламиномасляной кислоты.
Пример 3. К раствору 3,25 г 3,4-дихлоранилида акриловой кислоты в 15 MJ изобутиламина добавляют 0,005 г металлического натрия, выдерживают 1 час при комнатной температуре, нагревают затем 3 час при 60°С и отгоняют избыток амина в вакууме.
Проду1кт реакции экстрагируют бензолом и обрабатывают разбавленной соляной кислотой. Получают 2,93 г хлоргидрата 3,4-дихлоранилида p-N-изобутиламинопропионовой кислоты. Выход 70%; т. пл. 188°С (из ацетона),
Продукт не дает депрессии с веществом, полученным действлем изобутиламина на 3,4-дихлоранилид р-хлорпропионовой кислоты.
Пример 4. Из 1,15 г 3,4-дихлоранилида кротоновой кислоты в 10 мл н-пропиламина в Присутствии 0,05 г металлического натрия, аналогично примеру 1, получают хлоргидрат 3,4-дихлоранилида р :М-пропиламиномасляной кислоты. Выход 0,75 г (46,2%); т. пл. 195°С (из ацетона). Продукт не дает депрессии с веществом, полученным присоединением н-пропиламина к 3,4-дихлоранилиду винилуксусной кислоты.
Пример 5. 1,75 г 3,4-метиланилида Кротоновой кислоты растворяют в 30 мл изобутиламина, добавляют 0,05 г металлического натрия и нагревают при температуре кипения ам.ина в течение 2 час. Затем раствор упаривают в вакууме водоструйного насоса. Полученное масло экстрагируют бензолом и обрабатывают разбавленной соляной кислотой. При подщелачивании образующегося хлоргидрата выделяют маслообразное основание 3-метиланилида p-N-изобутиламиномасляноа кислоты. Выход 2,3 г (92,7%). Найдено, %: N 10,98; 11,04.
C13H24N20.
Вычислено, %: N 11,28.
Предмет изобретения
Способ получения анилидов р-Ы-алкиламинакислот, отличающийся тем, что анилиды а,р- или |3,-у-непредельных кислот обрабатывают первичными алифатическими аминами в присутствии каталитических количеств щелочных металлов, например металлического натрия, и целевой продукт выделяют известным способом.
