Непредельные пергалоидированные гексафтордиметилгидроксиламинопроизводные в литературе не описаны.
Насыщенные соединения, содержащие группу (CF3)2NO, получают реакцией окиси гексафтордиметилазота с олефинами.
Предложено непредельные пергалоидированные гексафтордиметилгидроксиламинопроизводные получать реакцией окиси гексафтордиметилазота -с пергалоидирощанными диенами или алкилам.и ири температуре О-250°С и атмосферном или пониженном давлении.
Синтезированные соединения могут найти примепение в качестве мономеров, жидкостей и основ для создания смазок.
Пример 1. В вакуумированную до остаточного давления 2,3 мм рт. ст. .круглодонную колбу емкостью 7 л при комнатной температуре загружают 8 г (0,05 моль) перфторбутадиена.
Затем постепенно в течение 20 мин вводят 20 г (0,12 моль) окиси гексафтордиметилазота. Взаимодействие проходит мгновенно. Выгружают 13 г сырца, при разгонке которого при нормальном давлении получают 10 г (41,6%) перфтор-1,4-бис-(диметилгидроксилам.ино)-бутена-2
2(CF3)2NO° + CF., CF - CF CF,- - (CF3) - CF, - - - CF,ON(CF3)2;
T. кип. 124-125°C; d 4 1,7543;
no 1,2900;
мол. вес. найдено 497,3, вычислено 498.
Найдено, %: С 19,00; F 69.0; N 5,59.
CgFisNbO.,
Вычислено, %: С 19,27; F 68,7, N 5,61.
Пример 2. В вакуумированную до остаточного давления 2-3 мм рт. ст. металлическую ампулу из стали 1Х18Н9Т емкостью 250 М.1 загружают 10 г (0,05 моль) гексафторбутина-2 и 48 г (0,285 моль) окиси гексафтордиметилазота. Температура реакции 250°С. Реакцию проводят в течение 10 час. Выгружают 23 г (0,137 моль) непрореагировавшей окиси гексафтордиметилазота и 28,8 г сырца, при разгонке которого при нормальном давлении получают 12,9 г (34,1%) перфтор-2,3бис- (диметилгидроксиламино) -бутена-2
2(CF3)2XO° + CF3-CE CCF3 - CF3 - С С - CF;,;
I I
(CF3)2NO ),
20
j20
т. кип. 115-117°С;
1,7694; 11D 1,2900;
d 4
мол. 1вес найдено 497,7, вычислено 498.
Найдено, %: С 19,00; F 68.03; N 5,54. CsFisN.Oo 30 Вычислено, %: С 19,27; F 68,7; N 5,61, Пример 3. В стеклянную ампулу из иенского стекла емкостью 200 мл загружают 5 г (0,39 моль) 1,1,1-трифторхлорпропина, 30 г фреона-ПЗ и 20 г (0,12 моль) окиси гексафтордиметилазота. Ампулу выдерживают 2 час при комнатной температуре и 1 час при 40°С. Затем отгоняют фреон-113 и выделяют 11,2 г (13,0%) 3,3,3-трифтор-1,2-бис-(гексафтордиметилгидроксиламино) - 1 - хлорпропена-12(СРз)2НО° + СРз -СЕ СС1 - СРз-С С -С1; (CF3)2NO ОМ(СРз)2 -126°С; 1,7449; пв° т. кип. 124Найдено, %: С 19,14; F 59,9; N 6,00; С1 7,03. CvFasClNaOa Вычислено, %: С 18,00; F 61,3; N 6,03; С1 7,65. Пример 4. В стеклянную ампулу из молибденового стекла емкостью 50 мл загружают 3,2 г (0,019 моль) 1,1,1-трифторбромпропина, 12 г фреона-113 .и 7,5 г (0,045 моль) окиси гексафтордиметилазота. Ампулу выдерживают при 0°С в течение 24 час. После отгонки фреона-113 и разгонки сырца получают 4,05 г (43%) 3,3,3-трифтор-1,2-бис-(гексафтордиметилгидроксиламино) -1 - бромпропена-12(CF3)2NO° + CF3 -С СВг -CF3 -С СВг; (CF3)2NO ОК(СРз)2 т. кип. 92-93°С (490 мм рт. ст.); 1,8677 По 1,3232. Найдено, %: С 16,11; F 54,8; Вг 1636; N 5,52. CTFisBrNaOa Вычислено, %: С 16,53; F 56,0; Вг 15,65; N 5,52. Предмет изобретения Способ получения непредельных пергало.идированных производных гексафтордиметилгидроксиламина, отличающийся тем, что окись гексафтордиметилазота подвергают взаимодействию с пергалоидированными диенами ИЛ.И алкилами при температуре О-250°С и атмосферном или пониженном давлении.
