СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРАЛКЕНИЛ(АЛКИЛ) ГАЛО ГЕНСИЛАНОВ( ГЕРМАНОВ) Советский патент 1971 года по МПК C07F7/12 

Изобретение относится к способу получения фторалкенилогенсиланов или гермалов общей формулы R{CH CXMCl2R3-N, где л-0,1,2,3; X-Н; С1; М-Si; R - алкильный радикал, Rf-перфторалкильный радикал, являющийся мономерами для новых видов фторкремнеорганических полимеров, которые могут найти применение как каучуки, смолы, смазочные масла, жидкости и т. п.

Отличительной особенностью этих полимеров является сочетание комплекса ценных свойств - повышенной термич&ской и термоокислительной стабильности, масло- и бензостойкости, морозостойкости.

Известен способ получения непредельных фторкремнеорганических соединений методом дегидрохлорирования .соответствующих а-хлоридов под действием хинолина.

Несмотря на то, что олафины образуются при этом с выходом 50-80%, метод малоперспективен для промышленного производства ввиду образования труднорастворимой солянокислой соли хинолина.

Цель предлагаемого изобретения состоит в разработке /способа получения фторкремнеолефинов, простого в аппаратурном оформлении и легкоосуществимого в укрупненном масштабе с хорошим выходом целевого продукта.

Предложен способ получения полифторалкенил(алкил)галогенсиланов путем пиролиза соответствующих моно- и ди-а-хлор-(полифторалкил) - пропенилхлорсиланов(гер.манов) при 350-600°С и атмосчерном давлении.

Процесс проводят в кварцевой трубке, помещенной в трубчатую печь и .нагретой до определенной температуры. Продукты реакции выделяют из реакционной смеси разгонкой. Выходы олефинов достигают 56%.

Пример 1. Через полую кварцевую трубку размером 650X35 мм с двумя побочными выходами на одном конце, помещенную в трубчатую печь, пропускают при 540°С и атмосферном давлении а-хлор-у-трифторпропилтрихлорсилана 7,6 г со скоростью 12 г/час. Необходимо, чтобы до и после реакции вся система была продута сухим азотом в течение 0,5 час.

iB конденсирующем устройстве (приемник с обратным холодильником, охлаждаемый водой, и ловушка в сосуде Дьюара, охлаждаемая смесью сухого льда и ацетона) собрано 4,7 г продуктов .пиролиза, из которых после разгонки выделено: |СРзСН СН51С1з 2,2 г (44%); т. кип. 101°С; 1,3895. Найдено, %: С 15,85, 15,30; С 46,65, 46,13. CsHsSiFsCb. Вычислено, %: С 15,70; Н 0,8; С1 46,4.

ИК-с.пектр, сл-1: дублет 3050 и 3018, характерный для валентного колебания в скелете -СН СН-; интенсивные полосы 1200-1000 для С-F-валентных колебаний.

Спектр ЯМРН1: сложный мультиплет со средним химическим сдвигом бн, 6,51 м. д. бн 6,77 м. д. J HiH, 17,4 гц.

Спектр ЯМРР : дублет с химическим сдвигом бр 5,05 м. д. (от C6H5F3)JFH, 5,5 гц.

SiCU 2 г (43%); т. кип. 57,5°С; пасд 1,4125.

Пример 2. В аппаратуре, описанной в примере 1, проводят пиролиз 7,9 г CFsCH CHClSiCls (скорость подачи 24 г/час при 540°С и атмосферном давлении). При разгонке пиролизата выделено: 2,6 г СРзСН (36,6%); т. кип. ЮГС; 1,3895. 2 г SiCU (24,6%); т. кип. 57°С; п% 1,4125.

Пример 3. Из 10,7 гСРзСН2СНС151С12СНз в аппаратуре, описанной в примера 1, при 540°С при скордсти подачи 12 е/час получают 7,1 г продуктов пиролиза. При разгонке выделено: 3 г .(50%) СРзСН СН51С12(СНз), т. кип. 105°С; ,3880; , 1,2984.

Найдено, %: С: 23,00, 23,14; Н 2,85, 3,00; С1 34,15, 34,70..

CgHsSiCbPs.

Вычислено, %: С 22,90; Н 2,40; С1 34,12.

ИК-спектр, CM-I: 3050, 3018, 2980, 1180, 1120, 1050, 890, 780, 760.

Сектр ЯМРН1: сложный мультиплет со средним химическим сдвигом бн, 6,39 м. д.; SH. 6,61 м. д.; JH.H. 18,9 гц.

Спектр дублет с бр 4,52 м. д.; /FH. 5,5 гц, 1,5 г (39%) CHaSiCb; т. кип. 66°С; 1,4100; 1,2743.

Пример 4.

Из 6,2 г СРзСН2СНС151С1(СНз)2 лри температуре и 1скорости подачи 12 г/час в аппаратуре, описанной в примера 1, получено 4,6 г пиролизата, из которого при разгонке выделено:

2,6 г (57%) СРзСН СН5Ю(СНз)2; т. кип. 104°С; п2% 1,3750; d204 1,1322.

Найдено, %: С 3182; 32,00; Н 4,00, 4,45; С1 18,95, 19,01.

CsH8SiClP3.

Вычислено, %: С 31,70; Н 4,25, С1 18,80.

ИК-спектр, 3050, 3018, 2985, 1350, 1180, 1150, 1050, 890, 780, 760.

Спектр ЯМРН: сложный мультиплет со

ср(адним химическим сдвигом бн 6,22 м. д.; бн. 6,60 м. д.; JH,H, 18,8 гц.

Спектр ЯМРР1«: дублет с бр 4,22 м. д.; /Ри, 5,6 гц. 1,3 г (СНз)25{С12; т. кип. 69°С; п% 1,4005: d204 1,0650.

Пример 5.

В аппаратуре, описанной в примере 1, из

5,1 г СРзСН2СНСЮеС1з при темпгратуре

460°С и скорости подачи 12 г/час получено

3,5 г пиролизата, из которого при разгонке

выделено:

1г (11%) СРзСН СНСеС1з; т. кип. 125°С; п% 1,4260; d204 1,7180.

Найдено, %: С 13,50, 13,65; И 0,80, 0,72; С1 38,70, 39,20. СзН20еС1зРз.

Вычислено, %: С 13,70; Н 0,73; С1 39,0. ИК-спектр ЯМРН: сложный мультиплет с SHI 6,59 м. д. бн. 6,85 м. д.; JH-H. 17,5 гц. Спектр ЯMPpl : дублет с бр 4,37 м. д.; /FH,4,4 гц.

2г (58%) GCU, т. кип. 83°С; 1,4640; d2e4 1,8790.

Пример 6. В аппаратуре, описанной в

примере 1, из 6,6 г СРзСНС1СНС151С1з при

температуре 440°С и скорости подачи 12 г/час

получают 5,8 г пиролизата, из которого при

разгонка выделяют:

2,5 г (48%) СРз-CH CClSiCl3; т. кип. 128°С (745 мм рт. ст.); 1,4175; d204 1,5496. 2,8 г (40%) SiCi4; т. кип. 57°С. Найдено, %: С 13,50; 13,75; Н 0,60; 0,45; С1 53,0; 53,3. СзН5{С14Рз. Вычислено, %: С 13,65; Н 0,38; С1 53,8.

ИК-спектр, см-: 3020, 1625, 1220, М50, 980, 650.

Спектр ЯМРН: квадрублет бн 6,63 м. д. Спектр ЯМРР : дублет бр 1,94 м. д. 6,6 гц.

Предмет изобретения

Способ получения полифторалкенил(алкил) галогенсиланов (германов) дегидрохлорированием моно- или ди-а - хлор-(поли|фторалкил)пропенилхлорсиланов(гер.манов) с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения (способа, дегидрохлорирование ведут при 350-600°С.