СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ б-МЕТОКСИ-8-НИТРОХИНОЛИНА Советский патент 1969 года по МПК C07D215/16 C07D215/18 

Известен способ получения 6-метокси-8нитрохинолина взаимодейст1вием ПО методу Скраупа 2-.нитро-4-метоксиа:ни,ли«а или его ацетильного производио-го с глицерином в присутствии ко«цеНтри.рова1Н«ой серной кислоты и окислителей, в качестве которых используют мышьяковую кислоту или, ее ангидрид. Недостатком этого €пос0.ба является возможность выброса реакци.онной массы из аппарата вследстви.е экзотермического характера реакции, а также нео-бходимость при1м,еиения в качестве окислителя мышьяковых соединений.

По Предлагаемому способу б-метокси-й-ниг трохинолин получают взаимодействи;ем 2-нитро-4-метоксианиЛИ,на или его N-ацетата с глицерином по реакции Скрауиа в л.рисутствии разбавленной серной кислоты и окисли.теля ж-«итрО|бензолсульфокислоты. Это приводит к улучшению технологии и повышению безо1пасности процесса.

Пример 1. В круглодонную колбу, она:бженную. мешалкой, холодильником, термометром н капельной воронкой, к 112 мл воды последовательно прибавляют при перемешивании и темпервтуре не выше 40°С 30 мл серной кислоты, 131 мл раствора ж-нитробен-золсульфокислоты в серной кислоте, содержащего 26,64% лг-нйтробензолсульфокислоты и 9% сернОГО ангидрида., 43,8 мл глицерина и 42 г 2-нитроа1цетанизидина1. Смесь нагревают, перемешивая, при 125-il30°C в течение

4 час. Затем ОХлаждают до 70-80°С, выпивают в 1500 мл воды, прибавляют 5 г а.ктивиpOiBaHHoro угля и перемешивают 2 час. Отфильтровывают от угля и смолы, осадок промывают 10 мл воды и фильтрат нейтрализуют 25%-ным аммиаком до рН 5 (400 мл) при пе.ремешив:ании и температуре не выше 30°G. Через 1 час осадок технического 6-метокси-8-нитрохинолина отфильтровывают, промывают водой (200 мл) и сушат. Высушенный

технический :6-метокси-8-нитрохинолин извлекают 200 мл кипящего дихлорэтана № еще 80 мл, отделяя горячей дихлОрэтановый раствор от см0:лы фильтрацией. |При охлаждении дихлорэтанового фильтрата выпадает 14,7 г

6-метокси.-8-нитрохинолина с т. пл. 159-161°С и содержанием 96,73%-«ого чистого вещества. Дихлорэтан упаривают до объема; 25 мл и охлаждают. Получают 6 г вещества с т. пл. 158-160°С и фильтрат А. Смолу еще дв.аждьг

извлекают кипящим дихлорэтаном по 100 мл и дихлорэтановые экстракты упа ривают до объема 10 мл. При охлаждении получают 1,2 г веществ-а с т. пл. 157- 160°С и фильтрат Б. Ф.Ильтраты А и Б соединяют, отго6 мл метилoBioro -спирта. Получают 1,0 г 6-мето«си-8-нитрохИНОли1на с т. пл. ,168- 160°С. Всего из маточников получают 8,2 г 98%-:но.го |6-метокси-8-,нитр.охИНолина. Общий выход 22,9 г (56,2%).

Пример 2. 6-Метокси.-8-нитрохи«олин получают по примеру 1, но вместО 42,0 г 2-нитроацетанизидииа загружают 33,6 г 2-«итро-4метоксианилина. «Выход 23,4 г (57,4%).

4 Предмет изобр-етеНИЯ

Спйсоб «получения 6-метокси -8-1нитрОХинолина взаимодействием -нитроЧ-метокснанилина или его М-ацетата с глицерином в присутствии серной кислоты и оки-слителя, отличающийся. тем, что, с целью повышения безОПаопости процесса, лоследннй ведут в присутствии разбавлениОй серной ки,слоты, и в качестве оки,сли1теля используют л-«итро.бензо1лсуль(фоки,слоту.