СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕПНЫХ АЛКИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПИРОКАТЕХИНФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/15 

;1

Изобретение касается способа получения неописанных алкиниловых эфиров пирокатехинфосфористой КИСЛОТЫ общей формулы

РОСНгС СХ О/

где XSiRs, -CH-jNRa, -Cl и др.

Соединения этого типа могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ, в качестве экстрагентов, пластификаторов ДЛЯ полимеров.

Предложенный способ основан на взаимодействии пирокатехинхлорфосфита с узамещенным пропаргилоБЫм спиртом при охлаждении до минус 10 - минус 50°С. Реакцию ведут в инертном органическом растворителе в присутствии органического основания, например триэтиламина.

В ИК-спектре синтезированных веществ имеется полоса поглощения 2180 см, характерная ДЛЯ двузамещенной ацетиленовой группы.

Пример 1. Получение у-триметилсилилпропинилового эфира пирокатехинфосфористой

прерывном перемешивании и температуре минус 50°С смесь 25,6 г триметилсилил-3-пропинил-2-ола-1 и 20,4 г триэтиламина в 50 мл абсолютного эфира. После прикапывания реакционную смесь перемешивают еще 2 час и оставляют на ночь. На следующий день солянокислый триэтиламин отфильтровывают, эфир отгоняют. Оставшееся светло-желтое масло перегоняют в вакууме. Получают 42,7 г (81,6% от теоретического) продукта. Т. кип. 117- 119°С при 1,5 мм рт. ст., 1,5182.

Найдено, %: С 54,79, 53,56; Н 5,44, 6,06; Р 11,73, 11,97.

CiaHisOgPSi.

Вычислено, %: С 54,11; Н 5,67; Р 11,63.

Пример 2. Получение со-диэтиламИнобутинилового эфира пирокатехинфосфористой кислоты.

к 34,9 г пирокатехинфосформонохлорида в 700 мл абсолютного эфира прикапывают при непрерывном перемешивании и температуре минус 50°С смесь 28,2 г 4-диэтиламинобутин-2ола-1 и 20,4 г триэтиламина в 50 мл абсолютного эфира. После прикапывания реакционную смесь перемешивают 2 час и оставляют на ночь. На с тедующий день солянокислый триэтиламин отфильтровывают, эфир отгоняют. Остаток представляет собой зеленоватое масПолучают 53 г (96% от теоретического) продукта-сырца.

Найдено, %: С 60,04, 60,34; Н 6,64, 6,23; N4,92, 5,15; Р 11,47, 11,23.

CuH.gOsPN.

Вычислено, %: С 60,2; Н 6,49; N 5,01; Р 11,1.

Предмет изобретения

1. Способ получения замещенных алкиниловых эфиров пирокатехинфосфористой кислоты.

отличающийся тем, что пирокатехинхлорфосфит подвергают взаимодействию с Y-замещенным пропаргиловым спиртом при ох ;ал дении в среде инертного органического растворителя в присутствии связывающего кислоту агента, например триэтиламина, с последующим выделением продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до минус 10 -минус 50°С.