1
Настоящее изобретение относится к способу получения кремнийзамещенных алкоксиэтиленов, которые по аналогии с органическими а,|3-непредельными эфнрами могут найти применение как мономерные и сомономерные компоненты в реакциях полимерообразования для получения качественно новых высокомолекулярных продуктов, а также могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе новых типов полифункциональных кремнийорганических соединений.
Известен способ получения 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтиленов реакцией триалкилгидросиланов с алкилвиниловыми эфирами в присутствии пентакарбонила железа.
Но по этому способу 1-триалкилсилил-2алкоксиэтилены получаются с низким выходом (), исходные алкоксиацетилеиы сравнительно труднодоступны и мало стабильны.
Целью настоящего изобретения является разработка способа получения 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтиленов, который позволил бы синтезировать 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтилены с большим выходом на основе доступного сырья.
По предлагаемому способу поставленная задача достигается путем проведения реакции дегидрогалоидирования р-триалкилсилил-рйодэтилалкиловых эфиров.
1 -триалкилсилил-2-алкоксиэтилен получается путем взаимодействия р-триалкилсилил-рйодэтилалкиловых эфиров с алкоголятами цолиолов или растворов едкого калия в полиолах, например в ди- и триэтиленгликолях при повышенной температуре с выделением целевого продукта известными приемами.
Реакцию лучше проводить при нагревании до 200-300°С.
RjSiCHI CH,OR R.SiCH : CHORS
где R - этил, R - метил, этил, Вг. Выход целевых продуктов достигает 70%.
I -триалкилсилил-2-алкоксиэтилеиы представляют собой легкоподвижные прозрачные
жидкости, способные к полимеризации под
действием катализаторов типа кислот Льюиса.
ИК-спектры 1 -триалкилсилил-2-алкоксиэтиленов подтверждают их строение. Например
дублет в области 1591-1595 и 1611 - 1620смотвечает поглощению С С-связи, связанной
с кислородом, частота поглощения Si-С-связи имеет обычное значение -1240 .
Пример 1. 1-триэтилсилил-2-этоксиэтилен.
а) К алкоголяту, приготовленному из 2,3 г натрия и 40 мл триэтиленгликоля, прибавляют 14,3 г р-триэтилсилил-р-йодэтилметилового эфира и нагревают, отбирая при этом фракцию при 160-200°С (атмосферное давление). Органический слой отделяют, водный экстрагируют эфиром (3X10)- Объединяют органическую часть с экстрактом и сушат над сульфатом магния. После отгонки растворителя оставшееся веш,ество фракционируют. Получают 6,06 г (70,5%) продукта с т. кип. 52-55° при 4 мм рт. ст.; 1,4460; 0,8490; MR 54,14. Вычислено MR 54,73. Найдено, %: С 62,74; Н 12,04; Si 16,51. CgHaoSiO. Вычислено, %: С 62,72; Н 11,70; Si 16,30. б) Раствор 4,0 г едкого кали в 20 мл триэтиленгликоля смешивают с 14,3 г р-триэтилсилил-р-йодэтилметилового эфира и кипятят в течение 1 часа. Смесь разбавляют водой, отделяют органический слой, водный слой экстрагируют эфиром (3X10)После обычных операций получают 4,55 г (53%) эфира с т. кип. 55-56°С при 4 мм рт. ст., п D° 1,4469. Аналогично методу а получены другие 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтилены. Пример 2. 1-триэтилсилил-2-этоксиэтилен. Из 9,6 г р-триэтилсилил-р-йодэтилэтилового эфира получают 2,3 г (50%) вещества с т. кип. 47°С при 2,5 мм, 1,4484; 0,8324; MR 59,75. Вычислено MR 59,80. Найдено, %: С 64,19; Н 12,37; Si 14,71. CioH22SiO. Вычислено, %: С 64,43; Н 11,92; Si 15,07. По литературным данным т. кип. 78-80°С при 10 мм рт. ст. Пример 3. 1-триэтилсилил-2-пропоксиэтилен. Из 4,59 г р-триэтилсилил-р-йодэтилпропилового эфира получают 1,17 г (42%) эфира с т. кип. 76°С при 5 мм рт. ст.. По 1,4490; 0,8350; MR 64,00. Вычислено MR 63,99. Найдено, %: С 65,92; Н 12,07; Si 13,74. CnH24SiO. Вычислено, %: С 65,92; Н 12,07; Si 14,01. Предмет изобретения 1.Способ получения 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтиленов, отличаю ш,ийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, (3-триалкилсилил-р-йодэтилалкиловые эфиры подвергают взаимодействию с алкоголятами полиолов или растворами едких ш,елочей в полиолах при нагревании с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличаюш,ийся тем, что процесс ведут нри 260-300°С,
