СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-ХЛОРБЕНЗОКСАЗОЛИНОНА-2 Советский патент 1969 года по МПК C07D263/58 

Известен способ получения 6-хлорбенэоксазолинона-2, заключающийся в том, что бензоксазолинон-2 хлорируют хлором в среде уксусной кислоты при температуре 15-20°С. Продукты выделяют известным способом. Выход около 70%.

Для повышения выхода целевого продукта, а также для освобождения его от примесей, образующихся в результате побочного хлорирования уксусной кислоты, предложен способ получения 6-хлорбензоксазолинона-2, состоящий в том, что раствор бензоксазолинона-2 подвергают хлорированию газообразным хлором при температуре 30-120°С в среде хлорзамещенного алкана или алкена, например тетрахлорэтана, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена. Продукты выделяют известным способом, выход 80-98%.

Пример 1. Смесь 5 г бензоксазолинона-2 и 100 мл тетрахлорэтана нагревают до 80°С и в раствор пропускают 14,46 г хлора (110% от теории) в течение 40 мин. Через 20 мин в колбе начинают выпадать кристаллы 6-хлорбензоксазолинона-2. Температуру поддерживают при 80-90°С. По окончании реакции смесь перемешивают в течение 15 мин, а затем продувают воздух для удаления хлористого водорода. Осадок отфильтровывают, промывают 10 мл тетрахлорэтана и высушивают. Выход 26,83 г (85,5%), т. пл. 188,6-189,5°С.

Вычислено, %: С1 20,91.

Найдено, %: С1 20,87, 20,68.

Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят хлорирование в маточнике тетрахлорэтана из примера 1.

Выход 6-хлорбензоксазолинона-2 56,99 г (90,8%), т. пл. 189-190°С.

Найдено, %: С1 20,99, 20,94.

Пример 3. Реакцию нроводят аналогично в фильтрате тетрахлорэтана из примера 2, но осадок промывают 15 мл тетрахлорэтана. Выход продукта 30,75 г (98%), т. пл. 187- 189°С.

Найдено, %: С1 21,40,21,32.

Пример 4. Аналогично проводят хлорирование в фильтрате тетрахлорэтана из примера 3. Осадок промывают 30 мл тетрахлорэгана.

Выход 29,94 г (95,4%), т. пл. 185-186Т,.

Найдено, %: С1 21,24, 21,27.

В таблице приведены результаты хлорирования бензоксазолинона-2 в тетрахлорэта}1е при различных концентрациях, молярном соотношении бензоксазолинона-2 и хлора, а также при разных температурах.

Пример 5. Смесь 10 г бензоксазолинона-2 и 150 мл тетрахлорэтилена нагревают до 90С и в раствор пропускают 6,84 г хлора (130% от теории) в течение 20 мин. Через 12 мин в колбе начинают выпадать кристаллы 6-хлорбензоТаблица

ксазолинона-2. Температуру поддерживают при 89-93°С. По окончании реакции смесь перемешивают в течение 15 мин, а затем продувают воздух для удаления хлористого водорода. Осадок отфильтровывают, промывают 5 мл тетрахлорэтилена и высушивают. Выход 10,56 г (84,1%), т. пл. 185-187°С.

Найдено, %: С1 19,36, 19,14.

Пример 6. Аналогично примеру 5 проводят хлорирование в тр их лор эти лене при температуре 69-70°С. Выход 6-хлорбензоксазолинона-2 10,21 г (81,3%), т. пл. 185-186°С.

Найдено, %: С1 19,23, 19,24.

Пример 7. Смесь 10 г бензоксазолинона-2 и 100 мл дихлорэтана хлорируют при 47- 56°С и в раствор пропускают 6,31 г (120% от теории) хлора в течение 20 мин. Дальнейшую обработку ведут, как в предыдуш,их примерах.

Выход продукта 10,40 г (82,8%), т. пл. 185- 186°С. Найдено, %: С1 19,59, 19,88.

Предмет изобретения

Способ получения 6-хлорбензоксазоли,нона-2 путем хлорирования газообразным хлором бензоксазолинона-2 в среде органического растворителя с последуюш,им выделением продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения качества получаемого продукта, в качестве органического растворителя применяют

хлорзамещенный алкан или алкен, например тетрахлорэтал, тетрахлорэтилен, трихлорэгилен, и процесс ведут при температуре 30- 120°С.