1
Изобретение относится к способу получения 2-фурил-5-алкил-5-о-ацилоксиметил - 1,3 - диоксанов, которые являются .перспективными в качестве новых смазочных материалов современных двигателей и механизмов, работающих в широком диалазоне температур и нагрузок.
Р1звестен способ получения эфиров многоатомных спиртов, заключающийся в том, что моно- или диапетали пентаэритрита обрабатывают соответствующими хлорангидридами кислот.
Однако этот способ мало пригоден для синтеза |СоеДИнений фуранового ряда, так как последние в кислой среде легко конденсируются, полимеризуются и осмоляются.
Для получения 2-фурил-5-алкил-5-о-ацилоксиметил-1,3-диокса-нов предлагается 2-фурил5-алкил-5-метилол-1,3-диоксаиподвергать
взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты в присутствии органического растворителя лри нагревании не выше 80°С в токе обескислороженного азота с последующим выделением целевого .продукта известным способом.
Описываемый способ позволяет, используя различные циклические фурановые ацетали и хлорангидриды кислот, синтезировать разнообразные сложные эфиры 2-фурил-5-ал КИл-5метилол-1,3-диоксанов.
П.ример 1. Синтез 2-фурил-5-зтил-5-о-ацетило.ксиметил-1,3-диоксана (I).
В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мещалкой и капельной воронкой помещают 5,33 г (0,025 моль) 2-фурил-5-этил-5метилол-1,3-диоксана (т. шл. 67°С), синтезированного по известной мето.дике, и 50 мл абсолютированного бензола. Смесь нагревают до 1киления яри постоянной продувке обескислороженным азотом и постепенно в нее добавляют из «апельной воронки в течение 20 мин 1,96 г (0,025 моль) хлорангидрида уксусной кислоты. Реакционную смесь кипятят еще 45 мин, охлаждают и промывают в делительной воронке 200 мл дистиллированной воды. Бензольный слой отделяют и сушат над сернокислым магнием. После удаления бензола в вакууме в токе азота отгоняют продукт реакции при 190°С/2 мм рт. ст. Полученная маслянистая жидкость быстро кристаллизуется в белые кристаллы. В результате перекристаллизации из смеси бензола с гептаном (1:3) получают кристаллический продукт I. Выход 6,05 г (95Vo).
Пример 2. Синтез 2-фурил-5-этил-5-о-валерилоксиметил-1,3-диоксана (И).
КИПЯТЯТ в условиях, аналогичных примеру 1.
После промывки водой, отделения бензольного слоя и его осушки отгоняют бензол. В результате ва куумной разгонки получают маслянистый светло-желтый продукт III с т. кип. 195°С/1 мм рт. ст. Выход 6,3 г (87%).
Пример 3. 2-Фур«л-5-метил-5-о-«априлилоксиметил-1,3-диоксан (П1).
4,95 г (0,025 моль) 2-фурил.-5-метил-5-метилол-1,3-диоксана (т. пл. 50°С) в 50 Л1л абсолютированного бензола нагревают до кипения, после чего в реакционную колбу Б течение 15-20 мин прикапывают 3,81 г (0,025 моль) хлорангидрида каприловой кислоты. Через 60 мин кипячения в условиях отсутствия молекзлярного кислорода смесь охлаждают, промывают водой, отделяют бензольный слой от водного и сушат над сернокислым магнием. После фракционирования под вакуумом в токе инертного газа продукт П1 в виде светло-желтой маслянистой жидкости имеет т. кип. 200°С. Выход 6,65 г (82о/о).
Все полученные продукты подвергают тшательной очистке, дополнительной разгонке до стабильных показателей (т. пл., кип., MRo элементарный состав я УФ- и ИК-спектры),
так как ни об одном из них нет сведений в литературе. Причем, по данным ПМР-Спектров, подтвердивших структуру синтезированных соединений, можно было судить о более тонком их строении; наличии различных стереоизомерных форм молекул.
Предметизобретенпя
Способ получения 2-фурил-5-алкил-5-оацилоксиметил-1,3-диоксанов, отличающийся тем, что 2-фурил-5-алкил-5-метилол-1,3-диоксан подвергают взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты в присутствии органического растворителя при нагревапии не выше 80°С в токе обескислороженного азота с иоследуюшим выделением полученного продукта известным способом.
