СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ-2-АРИЛ(АЛКИЛ)-МЕРКАПТО- МЕТИЛ-З-КАРБЭТОКСИ-5-ОКСИ ИНДОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D209/42 C07D209/32 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения 1-алкил-2-арил(алкил)-меркаптометил-3-карбэтокси - 5оксииндолов заключается в том, что эфиры меркаптоацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с первичным амином. Образовавшийся при этом соответствующий имин обрабатывают /г-бензохиноном.

Пример 1.

А. Y - М етилмеркаптоацетоуксусный эфир. К 50 Д4уг абсолютного этанола, в котором растворено 4,5 г натрия, при помешивании добавляют 9,3 г метилмеркаптана в 80 мл абсолютного спирта. Полученный раствор при комнатной температуре и перемешивании в токе азота добавляют в течение I час к 41 г свежеприготовленного у ромацетоуксусного эфира. После окончания прибавления перемешивают еше 2 час и оставляют на ночь. Отфильтровывают выпавший бромистый натрий, избыток спирта отгоняют в вакууме. После разбавления водой выделившееся масло экстрагируют эфиром, эфирный экстракт дважды промывают водой и сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя остаток фракционируют в вакууме в токе

азота. Выход 23,4 г (70%), т. кип. 83-85°С (1 мм рт. ст.); По 1,4814.

Аналитический образец очищают пропусканием бензольного раствора у бтилмеркаптоацетоуксусного эфира через слой окиси алюминия на фильтре с последующим промыванием окиси алЕоминия горячим метанолом.

Найдено, %: С 48,00; 48,05; Н 6,79; 6,84.

CTHioOsS.

Вычислено, %: С 47,68; П 6,87.

Б. 1 -М е т и Л-2-М е т и л м е р к а пт о м е т и л-3-к а р б э то КС и-5-о КС и и Н д о л. К 17,6 г у-метилмеркаптоацетоуксусного эфира при охлал дении льдом и перемешивании прибавляют 60 мл 8%-ного раствора метиламина в абсолютном спирте. Полученный раствор оставляют на ночь. После отгоики спирта к остатку прибавляют 6,5 г «-бензохинона в 60 мл дихлорэтана. Реакционный раствор нагревают до кипения и отгоняют 30 мл дихлорэтана в виде, азеотропной смеси с водой. Через 3 дня вынавший осадок отфильтровывают и промывают водным спиртом (1 : 1). Выход 2,5 г (15%); т. пл. (из спирта).

Найдено, %: С 60,05; 60,26; Н 6,04; 6,39.

22 г тиофенола в 50 мл абсолютного спирта и 41,8 г Y-бромацетоуксусного эфира. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1,А. Выход 22,7 г (45,6%); т. кип. 146-150°С (1 жж); По 1,5740. Найдено, %: С 60,22; 60,71; Н 5,67; 5,67.

Cl2Hi403S.

Вычислено, %: С 60,49; Н 5,93.

1 - Мети л-2-ф енилмеркаптометил-3-ка р бэтокси-5-о ксиин д о л. Для опыта берут 14,3 г у-фенилмеркаптоацетоуксусного эфира, 36 М.Л 10.%-ного спиртового раствора метиламина в абсолютном сиирте и 6 г л-бензохинона в 40 мл дихлорэтана. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1,Б. Выход

(3,5 г); т. пл. 18418,7% 185°С (из 96% спирта). Н 5,58; 5,83. Найдено, %: 66,83; 66,74; CisHisNOsS. Вычислено, %: С 66,82; Н 5,62.

Предмет изобретения

Способ получения 1-алкил-2-арил(алкил)меркаптометил-З-карбоэтокси - 5-оксииндолов,

отличающийся тем, что эфиры меркаптоацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с первичным амином с последующей обработкой полученного при этом соответствующего имина п-бензохиноном с последующим выделением целевого продукта известным способом.