СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛТИАНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F7/08 C10M139/04 

Изобретение относится к способу получения органоснлтианов с повышенной гидролитической стабильностью, которые могут найти применение в качестве добавок к органосилоксановым и углеводородным маслам и в качестве 5 инсектицидов и фунгицидов. Известен способ получения органосилтнанов, содержащих у атома кремния метильные, этильные и фенильиые радикалы, пропуска- ю нием газообразного через раствор исходного хлорсилаиа в органическом растворителе в присутствии пиридина. Полученные при этом продукты характеризуются пониженной гидролитической устойчивостью, и ВОЗМОЖНОСГМ их J5 практического использования ограничены. Для получения органоснлтианов с высокой гидролитической стабильностью предлагается в качестве катализатора применять триэтиламин. Полученные органосилтиамы содержат у атома кремния объемные радикалы типа CHs-CHaCgHsi --GH2-СН-CeHsi -СНгСООСНз,- -CHsCHaCHsCN. Наличие ТаКйх радикалов у атома кремния, ввиду его 25 Малой стерической доступности, придает оргаНосилтианам повышенную устойчивость к гид- 30 CH ролизу и расширяет возмол ности их практического использования. Исходные продукты для получения органосилтианов - стнрольные, метнлметакрилатные и другие аддукты - легко получают с количественными выходами реакцией гидроксилирования из алкилдихлорсиланоз, например, ДЛЯ а-метилстирола по схеме СН. VC1 СНг- ССвН; CH,Si-H СН -СН-СоНз С1 HgPtClg Преврашение аддуктов реакцией тиогидролиза в органоциклосилтианы по схеме С1 СНз СНз / ci-USiiCHg-CHCeHsJs Si-CH -CHCeHs С1

Cl

СНз-81-СНг-СН(СНз)СяН5 Cl

в присутствии пиридина в течепие 24 час не привело к сколько-нибудь заметному образованию силтианов.

Поэтому в качестве катализатора реакции тиогидролиза предлагается трнэтиламин, в присутствии которого возможно проведение тиогидролиза дихлорсиланов, содержащих любые заместители у атома кремния. Использование триэтиламина в соотношении тризтиламин : силан, равном 2 : 1, приводит к энергичному взаимодействию дихлорсилана с H2S уже на холоду, независимо от природы радикала, связанного с кремнием. Причем реакция носит экзотермический характер. Пропускание расчетного количества HgS через раствор дихлорсилана приводит к почти количественному выходу продуктов тиогидролиза, из которых перегонкой в вакууме выделяют димерные и тримерные органоциклосилтианы.

Пример 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, холодильником и газовводной трубкой помещают 0,44 моль метил(2-метилфеиилэтил)-дихлорсилаиа, 0,9 моль триэтиламина и 1 л толуола. Через смесь пропускают расчетное количество сухого H2S (газа) в течение 1,5 час. Температура реакционной смеси поднимается до 40°С, после чего при температуре 80°С реакцию проводят еще 0,5 час. После отделения солянокислого триэтиламина и отгонки растворителя получают

80 г сырой смеси силтианов (выход 94%). Перегонкой в вакууме из смеси силтианов выделяют тример

СПз81(СН2СПСбН5)5Ь

СНз

т. кип. 246°С/1,5 мм рт. ст.;п 1,5720; мол. в.

563 (теорет. 579).

П р и мер 2. Тиогидролизом 0,63 моль метилфенилдихлорсилана по аналогичной методике получают 90 г сырой смеси силтианов (выход 93%), из которой выделяют после трехкратной перекристаллизации в петролейном эфире тример СвНд51(СНз) с т. пл. 104-106°С; мол. в. 455 (теорет. 456) в количестве 37 г (40,3% от смеси силтианов).

Пример 3. Тиогидролизом 0,57 моль этилфенилэтилдихлорсилана по аналогичной

методике получают 79 г сырой смеси силтианов (выход 72%), из которой перегонкой в вакууме выделяют димер С2Нз51(СП2СН9СбНз5 2 с т. кип. 260-465°С/1,5 мм рт. ст.; ng 1,5860 в количестве 38 г (48% от смеси силтианов).

Полученные силтианы совершенно устойчивы к гидролизу в атмосфере воздуха и не реагируют со спиртами при 20-80°С.

Предмет изобретения

Снособ получения оргаиосилтианов путем обработки алкил(арил)-дихлорсилана газообразным сероводородом в присутствии ,катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения органосилтианов с высокой гидролитической стабильностью, в качестве катализатора применяют триэтиламин.