СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ ТИАЗОЛИЛ-4- Советский патент 1969 года по МПК C07D277/42 

,1. ;

Предлагается способ получения 2-замещенных тиазолил-4-арилгидразонов глиоксиловой кислоты или ее производных, которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединений для получения красителей и в препаративной химии.

Способ заключается в том, что арилгидразон этилового эфира у-бромацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с ар ил- или алкилтиокарбамидом в абсолютном снирте при 75-80°С с носледующим выделением целевого продукта известными снособами.

Пример 1. Получение 2-метилтиазолил-4(я-метоксифенилгидразона) этилового эфира глиоксиловой кислоты (1).

К горячему раствору 1 г п-метоксифенилгидразона у-бромацетоуксусного эфира (т. пл. 112-114°С) в 15 мл абсолютного спирта прикапывают раствор 0,22 г тиоацетамида в 5 мл абсолютного кипящего спирта. Сразу наблюдается помутнение раствора, и начинает выпадать осадок. Смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником в течение 5- 6 час и выпавший желто-оранжевый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают холодным спиртом и сушат.

Выход 0,3 г. После отгонки спиртового маточника получают еш;е 0,4 е продукта.

Общий выход 0,7 г (74%), т. пл. 72-73°С (из водного спирта) светло-желтые кристаллы,

Найдено, %: N 13,02, 13,00; S 9,67.

CisHuNsSOg.

Вычислено, %: N 13,15; S 10,03.

Пример 2. Получение 2-метилтиазолил-4(«-метоксифенилгидразона) гидразида глиоксиловой кислоты (II).

0,2 г соединения I взмучивают в 3 мл абсолютного этанола и вносят 2 мл гидразингидрата. Смесь греют на водяной бане в течение 7 час и вынавший осадок бледно-желтого цвета фильтруют.

Выход 0,192 г (100%), т. пл. 158-160°С (из смеси спирт-диоксан, 1:2).

Найдено, %: N 22,81, 22,80.

CisHisNoSOs.

Вычислено, %: N 22,93.

Пример 3. Получение 2-мегилтиазолил-4(л-толилгидразона) этилового эфира глиоксиловой кислоты (III).

Получают как соединение II. В реакцию берут 1,7 г п-толилгидразона у-бромацетоуксусного эфира и 0,4 г тиоацетамида.

Выход продукта циклизации 1,3 г (64%), т. пл. 140-143°С (из спирта). Найдено, %: S 8,20, 8,17. CjsHuNsSOs. Вычислено, %: S 8,34.

Пример 4. Получение 2-фенилтиазолил-4(п-метоксифенилгидразона) этилового эфира глиоксиловой кислоты (IV).

Получают, как указано в примерах 2 и 3. В реакцию берут 0,34 г п-метоксифенилгидразона убромацетоуксусного эфира и 0,14 г тиоамида бензойной кислоты.

Выход 0,2 г (53%), т. пл. 105°С (из спирта). Светло-желтые кристаллы.

Найдено, %: N 11,18, 11,13; S 8,23, 8,20.

CjonisNgSOs.

Вычислено, %: N 11,01, S 8,40.

Пример 5. Получение 2-фениламинотиазолил-4-(фенилгидразона) этилового эфира глиоксиловой кислоты.

Синтезируют как соединения И и IV. В реакцию берут 0,31 г фенилгидразона -у-бромацетоуксусного эфира И- 0,15 г фен-илтиомочевииы. Получают желтые кристаллы. - Выход 0,3 г (69%), т. ил. 190-192°С с разложением (из спирта).

Найдено, %: N 12,56, 12,42; S 7,15, 7,03.

CioHisNiOsS-HBr.

Вычислено, %: N 12,52; S 7,16.

Пример 6. Получение 2-фениламино-З-фенил-А-4-тиазолил-4 - (п-метоксифенилгидразона) этилового эфира глиоксиловой кислоты.

В реакцию берут 0,34 г п-метоксифенилгидразона бромацетоуксусного эфира и 0,22 г дифенилтиомочевины. Смесь кипятят в 7 мл абсолютного спирта в течение 6 час и полностью отгоняют растворитель. Маслянистый остаток после кипячения в смеси бензола и петролейного эфира закристаллизовывается, образуя желто-оранжевые кристаллы.

Выход 0,1 г (22%), т. пл. 141-143°С с разложением.

Найдено, % N 11,68, 11,51; S 6,62.

С2бН24М4Оз5.

Вычислено, %: N 11,85; S 6,78.

Предмет изобретения

Сиособ получения 2-замещенных тиазолил-4арллгидразонов глиоксиловой кислоты или ее производных, отличающийся тем, что арилгидразон этилового эфира убромацетоуксус.ной кислоты подвергают взаимодействию с арил- или алкилтиокарбамидом в абсолютном спирте при 75-80°С с последующим выделением целевого продукта известными способами.