СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИАЦЕТИЛИНДОЛ|^»«55*Й*^О^^; Советский патент 1971 года по МПК C07D209/12 

Изобретение относится к области получения новых соединений индольного ряда, которые могут найти применение в качестве мономеров в синтезе полиазинов.

Получение полимеров индольного ряда до сих пор малоизучено. Для синтеза полиазинов используют 3,5-диацетилиндол, который получают взаимодействием 5-ацетилиндола с уксусным ангидридом при нагревании до 160- 170°С или с диметилформамидом в присутстВИИ хлорокиси фосфора.

Предлагается способ получения другого изомера - 2,5-диацетилиндола, заключающийся в том, что на метилацетоуксусный эфир в слабощелочной среде действуют и-ацетилфенилдиазонийгидратом.

Образовавшийся при этом арилгидразон циклизуют концентрированной серной кислотой при температуре до . Реакционную смесь при этой температуре выдерживают 5- 7 мин и сразу же охлаждают до 5°С.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример. Получение моно-п-ацетилфенилгидразона диацетила.

и 54 мл воды. Смесь нагревают до растворения и выливают ее при перемешивании в 34,2 мл холодной концентрированной соляной кислоты. К образовавшейся суспензии гидрохлорида при 0°С приливают раствор 8,05 г нитрата натрия в 18 мл воды. Смесь перемешивают еще 20 мин и выливают в приготовленный раствор метилацетоуксусного эфира.

б) Сочетание.

18 г (0,125 моль) метилацетоуксусного эфира прибавляют к раствору 7,5 г КОН в 278 мл воды и оставляют на 24 час при комнатной температуре. Затем раствор подкисляют 10 мл концентрированной соляной кислоты и добавляют при температуре 0°С и перемешивании раствор диазосоединения. Перемешивают при комнатной температуре 3 час и отфильтровывают выпавшие желтые кристаллы. Получают 16,1 г (66%) вешества с т. пл. 196-197°С (из изопропилового спирта).

Найдено, %; С 66,30, 66,49; Н 6,52, 6,59; N 12,82, 1278.

CisHnOiNa.

Вычислено, %: С 66,05; Н 6,42; N 12,82.

В ИК-спектре, снятом в хлороформе, имеется полоса поглощения при 1600 с.ч характерная для пара-замещенных ароматических соединений, d также полосы поглощения при 1680, 1730 и 1805 , обусловленные валентными колебаниями карбонильных групп и

C N-rp nnbi; N-Н-группы проявляются при 3370 сл4-.

Получение 2,5-диацетилиндола.

2 г гидразона в 20 мл концентрированной серной кислоты нагревают до 100°С, выдерживают реакционную смесь при этой температуре 5-7 мин и сразу охлаждают до 5°С. Холодный раствор выливают в 250 г льда. Когда лед растает, отфильтровывают коричневые кристаллы и тщательно промывают на фильтре водой. Кристаллизуют из бензола и получают 0,9 г (49%) вещества желтого цвета с т. пл. 189-190°С.

Найдено, %: С 71,81, 71,83; Н 5,65, 5,77; N 7,15, 7,20.

Ci2Hii02N.

Вычислено, %: С 71,58; Н 5,47; N 6,97.

В ИК-спектре, снятом в вазелиновом масле, имеются полосы поглощения при 1610 см и при 1550-1660 см обусловленные валентными колебаниями карбонильных групп. NH-rpynne индольного ряда соответствует полоса 3320 см-1

Предмет изобретения

Способ получения 2,5-диацетилиндола, отличающийся тем, что на метилацетоуксусный эфир в слабощелочной среде действуют я-ацетилфенилдиазонийгидратом с последующей циклизацией образовавшегося при этом арилгидразона концентрированной серной кислотой и выделением целевого продукта известным способом.