СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИФЕНИЛОКСАЗОЛА-1,3 Советский патент 1969 года по МПК E21B47/10 

I :

ИзВестен способ получения 2,5-дифенилоксазола-1,3, заключающийся в том, что фенилацетальдегид бронируют в хлороформе ,и полученный продукт обрабатывают бензамидом.

Для упрощения процесса предлагается новый способ, заключающийся в том, что на реакционную массу, полученную после бромирования фенилацетальдегида в хлорбензоле или его смеси с диоксаном, непосредственно действуют бензамидом и процесс ведут в среде хлорбензола или его смеси с диоксаном.

Получаемую бромистоводородную соль промывают низким кетоном, а затем превращают чистую соль в основание.

Пример. В четьгрехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную мещалкой, термометром, капельной воронкой и отводной трубкой, помещают 37,5 мл хлорбензола (или смеси хлорбензола с диоксаном 1:1). В смесь приливают при комнатной температуре (15-20°С) 10 мл брома и, продолжая перемешивание массы, из капельной воронки постепенно прикапывают 25 г фенилацетальдегида. Температуру реакционной среды поддерживают охлаладением в пределах 25-30°С. Выделяющийся при этом бромистый водород направляют через отводную трубку в ловущку с щелочным поглотителем. Затем дают выдерЖКу этой температуре в течение 1,5 час, после чего к массе прибавляют 25 г бензамида и нагревают ее до 100-105°С и при этой температуре выдерживают 1 час. При перемешивании нагрев прекращают. В реакционную среду, охлажденную до 65-70°С, приливаюг 25 мл ацетона, охлал дают до комнатной температуры, выдерживают 1,5-2 час. Выпавший осадок отжимают на фильтре, промывают от примесей несколько раз ацетоном до получения белого с сероватым оттенком осадка и сущат. Общий расход ацетона на промывку 75- 100 мл.

Получают 33-37 г бромистоводородной соли 2,5-дифенилоксазола.

Выделение и очистку 2,5-дифенилоксазола проводят следующим образом.

В 0,25-литровую круглодонную колбу с обратным холодильником засыпают полученный бромгидрат 2,5-дифенилоксазола, приливают четырехкратное Количество смеси этилового спирта с водой (2 : 1). Смесь нагревают до растворения осадка, добавляют к ней 1,5 г активированного угля. Раствор кипятят 10 мин и фильтруют в горячем состоянии. К горячему фильтрату приливают 10 мл 25%-ной аммиачной воды при перемещивании. Массу охлалсдают в смеси льда с солью в течение 1,5 - 2 час. Выпавший осадок отл имают на фильтре, Промывают 25-30 мл охлаладенной водно-спиртовой смеси и сушат. Выход технического 2,5-дифенилоксазола 23-25 г ( от теории в пересчете на фенилацетальдегид). Полученный технический продукт в той же колбе перекристаллизовывают из семикратного количества петролейного эфира (на 25 г продукта берут 175 мл петролейного эфира). Горячий раствор осветляют небольшим количеством (5% к весу осадка) окиси алюминия и фильтруют. Осадок выкристаллизовывают охлаждением в смеси льда с солью в течение 1,5-2 час, отжимают, промывают на фильтре небольшим количеством охлажденного петролейного эфира и сушат. Получают белый К|ристалЛ|ИческИЙ порошок 2,5-дифенилоксазола с т. пл. 72°С, пригодного для сцинтилляц.ионных целей. Выход готового продукта 20-23 г (43,5-50% от теории).

Предмет изобретения

1.Способ получения 2,5-дифенилоксазола-1,3 на основе фенилащетальдегида, брома и бензамида с применением органического растворителя, последующей отмывкой полученной соли и переводом ее в основание, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакционную массу, полученную после бромировайия, непосредственно подвергают взаимодействию с бензамидом, и процесс ведут в среде хлорбензола или его смеси с диоксаном.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что цромывку соли 2,5-дифенилоксазола ведут С помощью низших кетонов, например ацетона.