:1
Предлагаемое Изобретение относится к способу получения ацилсодержащИх циклических трихлорацеталей хлораля которые в литературе не описаны. Они могут найти применение в качестве физиологически активных вещестъ.
Предложенный способ состоит в том, что 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолан обрабатывают предельными или непредельными карбонОВыми кислотами рри температуре 50-100°С с последующим охлаждением и перекристаллизацией из органического растворителя.
При действии карбоновых кислот ацетальное кольцо не затрагивается, и реакция идет селективно по двойной связи, экзотермично, с выходом целевых продуктов 60-90%.
Пример 1. К 20,3 г (0,1 моль) 2-трихлорм етил-4-метилен-1,3-диоксолана прибавляют порциями 6,6 г (0,11 моль) ледяной уксусной кислоты. Смесь разогревается до 50°С. После охлаждения разгонкой выделяют 20,5 г (77,9%) вещества с т. кип. 79°С (2 мм); т. пл. 23°С.
Пайдено, %: С 31,68; 31,32; Н 3,43; 3,41; С1 40,39; 40,32.
ns;i-i--;:-----з.. ,-;.as
:(-Л
Пример 2. К 6,09 г (0,03 моль) 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолана по каплям добавляют 2,5 г (0,033 моль) пропионовой кислоты. Смесь разогревается до 40°С. Нагревают 0,5 час при 60-80°С. После двукратной разгонки выделярот 8,1 г (64%) вещества с т. кип. 99-100°С (2 мм); т. пл. 27° С.
Найдено, %: С 33,76; 33,87; Н 3,68; 3,53.
CgHuCUOi.
Вычислено, %: С 34,62; Н 4,04.
ИК-спектр: 1746, 1080, 1125, 1178 .
Пример 3. Смешивают 4,06 г (0,02 моль) 2-трихлорметил-4 - метилен - 1,3-диоксолана с 3,42 г (0,021 моль) трихлоруксусной кислоты. Смесь разогревается до 45°С. Далее нагревают 10 мин при 50-60°С. После охлаждения смесь закристаллизовывается. Выделяют вещество -6,7 г (92%) с т. пл. 70°С (из додекана), растворимое в бензоле, хлороформе, диоксане, метилацетате.
Найдено, %: С 22,87; 23,15; Н 1,61; 1,80. CrHGOiClo.
Вычислено, %: С 22,92; Н 1,64. ИК-спектр: 1760 c. о о с 1110, 1140, 1190 сл-1.
Пример 4. Смешивают 7 г (0,034 моль 2-трихлорметнл - 4 - метилен - 1,3-диОксолана с 12,2 г (0,1 моль} бензойной кислоты. К смеси добавляют две капли конц. H2SO4. Смесь разогревается на 7°С. Ее нагревают 30 мин при 80-90°С. После охлаждения реакционная масса закристаллизовывается. Выделяют 6,5 г (58%) вещества с т. пл. 116,5°С (из спирта). Вещество растворимо в ацетоне, эфире, бензоле, нерастворимо в воде.
Найдено, %: С 44,47, 44,41; Н 3,67, 3,44; С1 32,56, 32,83.
С12НиС1зО4.
Вычислено, %: С 44,27; Н 3,40; С1 32,67.
ИК--спектр: 1728 исеН 1600, 3036, 3066 сл-1.
Пример 5. 7,5 г (0,037 моль 2-трнхлорметил-4-метилен-1,3-диоксолана смешивают с 2,6 г пропионовой кислоты. Смесь саморазогревается до 70С, после охлаждения закристаллизовывается. Выделяют 8,7 г (86%) вещества с т. пл. 59°С (из гептана).
Найдено, %: С 34,94; 35,37; Н 2,63, 2,71; С1 39,81, 39,88.
С8Н704С1з.
Вычислено, %: С 35,13; Н 2,58; С1 39,90. ИК-спектр: 1:0 01728 сл«-1; t) 2133 3290 сж-1.
Предмет изобретения
Способ получения ацилсодержащих циклических трихлорацеталей хлораля, отличающийся тем, что 2-трихларметил-4-метилен-1,3диоксолан обрабатывают предельными или непредельными карбоновыми .кислотами при температуре 50-100°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
