СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТЙЛФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F7/08 

Изобретение касается получения кремнийорпанических мономеров - метилфепилхлорсилаиов. Известен способ их 1получения взаимодействием метилхлорсиланов с фенилхлорсиланами при нагревании до 150-500° С и повышенном давлении в присутствии хлоридов металлов в качестве катализатора.

С целью иовышения выхода целевых продуктов предложено в качестве «атализаторов использовать гидриды или смешанные гидриды соединений I-III групп периодической системы или смесь их с хлоридами различных элементов, причем катализаторы желательно брать в количестве до 5% от количества смеси хлорсиланов. Нагревание ведут до 250- 300° С.

Предлагаемый способ .позволяет вести направленный синтез с преимущественным образованием определенного метилфенилхлорсилана, а также использовать не только чистые исходные мономеры, но и смесь технических мономеров.

Пример 1. В автоклав (0,5 л) загружают 98 г дифеиилдихлорсилана, 117 г метилтрихлорсилаиа и 2 г литийалюминийгидрида. Смесь .нагревают при 250° С в течение 4 час при давлении 21-23 атм. В результате получают смесь содержащую, %:

метил фенилдихлорсилан23

дифенилдихлорсилан11

Выход метилфенилдихлорсплапа на вступивший в реакцию метилтрихлорсила.н около 60%; на вступивший в реакцию дифеиилдихлорсилан суммарный выход метилфенилдихлорсилана и фспилтрихлорсилана составляет 78%.

Пример 2. В условиях предыдущего опь1та загружают 98 г дифенилдихлорсилана, 100 г диметилхлорсилана и 2 г литийалюминпйгидрида. Получают смесь, содержап1ую, %: .метилхлорсиланы37

метилфенилдихлорсилан18

фенилтрихлорсилан1,8

дифенилдихлорсилан22

Выход метилфенилдпхлорсилана на вступизший в реакцию дифенилдихлорсилан составляет 75%.

Пример 3. В условиях синтеза 2 при 300° С получают смесь, содержащую, %: метилтрихлорс1 лаи46

диметилдихлорсилаи6

фенилтрихлорсилан37

метилфенилдихлорсилан23

дифенилдпхлорсилап14

Выход метилфенилдихлорсилана на прореагировавший метилтрихлорсилан состав тяет 47%, на прореагировавший дифенилдихлорсила.н 75%.

Пршмер 4. В условиях опыта 2 загружают 105 г фенилтрихлорсилана, 66 г триметнлхлорсилана и смесь из 2 г литийалюминийгидрида и 3 г треххлористой сурьмы. Получают смесь, содержащую, %:

триметйлхлорсилан4,6

диметнлдихлорсилан36

диметилфеннлхлорсилан11,4

фенилтрнхлорсилан1,6

метилфенллдихлорсплан35

Выход метилфенилхлороила.нов составляет

80% на загруженный феннлтрихлорсилан.

П р м м ер 5. В условиях предыдущих опытов загружают 80 г фенилтрихлорсилана на 83 г триметилхлорсилана и смесь из 2 г литийалюминийгидрида и 3 г треххлористой сурьмы. Получают смесь, содержащую, %:

днметилдихлорсилан37

триметилхлорсилан6

диметилфенилхлорсила.н21

метилфеиилдихлорсилан18

Выход метилфепилхлорсилаиов составляет 80% на загруженный феиилтрихлорсилан.

П р и м е р 6. В условиях нредыдущего опыта загружают 115 г фракции, полученной после отгонки хлорбензола и фенилтрихлорсилана из конденсата прямого синтеза дифенилдихлорсилана, состоящей из 98 г дифенилдихлорсилана, 15 г трифенилхлорсилаиа и 2 г куб остатков, 117 г метилтрихлорсилана и 2 г литийалюминийгидрида. Получают смесь, содержащую, %:

метилтрихлорсилан28

диметилдихлорсилан18

фенилтрихлороилан9,2

метилфенилдихлорсилан21,0

дифенилднхлорсилаи13,5

трнфенилхлорсилан2,4

Прореагировало дифенилдихлорсилана 83%

и трифенилхлорсилана 67%.

Выход метилфенилдихлорсилаиа ла ирореагировавщий дифеиилдихлорсилаи составляег 83%, на прореагировавший метилтрихлорсилан 58%.

При м е р 7. В

условиях нредыдущего оныта загружают 90 г трифенилхлорсилана, 92 г метилхлорсилаиа, 2 г литийалюмииийгндрида.

Пример 8. В условиях предыдущего оиыта загружают 90 г трифеиилхлорсилана, 92 г метилтрихлорсилана, 2 г литийалюмииийгидрида.

Получают смесь, состоящую из, %:

метилтрихлорсилана12,4

диметилдихлорсилана7,4

фенилтрихлорсилана 7,4

метилфенилдихлорсилана32,0

дифенилднхлорсилана19,0

трнфенилхлорсилаиа6,8

Выход метилфенилдихлорсилана на прореагировавнщй метилтрихлорсилан составляет

65%.

Предмет изобретения

1.Способ Получения метилфенилхлорсилаиов взаимодействием метилхлорсиланов с фенилхлорсиланами при нагревании и повышенном давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, е целью иовыщения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют гидриды или смешанные гидриды соединений I-111 групп периодической системы или смесь их с хлоридами различных элементов.

2.Снособ но п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве до 5% от количества смеси хлорсиланов.

3.Снособ но п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 250-300 С.