СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИНИТРО- СОЕДИНЕНИЙ С ДВУМЯ ОКСАДИАЗОЛЬНЫМИ ЦИКЛАМИ Советский патент 1969 года по МПК C07D271/107 

Изобретение относится к области получения новых соединений, содержаи1их в молекуле два оксадиазольных цикла, которые могут представить интерес для нолучения высокотермостойких волокнообразующих полимеров.

Предложенный способ получения ароматических динитросоединений с двумя оксадиазольными циклами заключается в том, что ароматическую нитрокарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с дигидразидом ароматической дикарбоновой кислоты в среде полифосфорной кислоты при 125-155°С. Нитрокислоту берут в избытке 0,02-0,03.иоугь для подавления реакции самоконденсации дигидразида и уменьшения содержания примесей в продукте. Весовое соотношение полифосфорной кислоты и нитрокислоты от 10 : 1 до 16: 1, длительность процесса 5-8 час, выход чистого веш,ества -- SOo/oПолучение динитросоединения гидрируют КО,-СеН,-с€ -СбН,-Се Смолекулярным водородом в присутствии палладия на угле в соответствующие диамины.

Пример 1. К перемешиваемой в токе азота смеси 38 г п-нитробензойной кислоты в 380 г полифосфорной кислоты при 50°С в течение 50 мин добавляют 20 г дигидразида изофталевой кислоты. В течение 30-40 мин температуру смеси поднимают до 150-155°С, и конденсацию ведут при этой температуре в

течение 5 час (перемешивание). Вязкую гомогенную реакционную массу смешивают с 2 л воды, вещество отфильтровывают, отмывают водой от фосфорной кислоты и суснендируют в 200 .1/л Io/0-цого NaOH и перемешивают 30 мин. Отфильтрованное вещество промывают водой от щелочи, высушивают, растворяют в 800 мл диметилформамида нри 150-160°С, и горячий раствор профильтровывают от нерастворившейся примеси. Вес

сухого продукта, полученного при кристаллизации из диметилформамидиого раствора, 42 г (890/0 от теории, считая на дигидразид); т. пл. 325-326°С. СвН,КО,

при 50-60°С во вращающемся 1-литровом ав-токлаве в присутствии 1,5 г 4-ч/о-ного палладиевого катализатора на угле до теоретического поглощения водорода (5 час). Начальное давление водорода 50 атм. Катализатор

Ш,-СвН,,Н,-С ;о С-СеН,-Ш, Найдено, од; С 66,65; 66,72; Н 3,98; 3,93;Ю N 21,08; 21,03. С22Н1бМбО2. Вычислено, о/о: С 66,65; Н 4,06; N 21,19. Пример 2. Нри проведении конденсации 5,5 г л-нитробензойной кислоты с 2,9 г ди-15 N0 -С Н -0 СNUjНайдено, С 57,71; 57,54; Н 2,86; 2,92; N 18,75; 18,46. C22Hi2NeOe. Вычислено, о/о: С 57,90; Н 2,65; N 18,40. NHrCeH4-cC 7 CНайдено, С 65,74, 65,73; Н 4,59, 4,22; N 20,97; 20,87. С22Н1бМб02. Вычнслено, о/о: С 66,65; Н 4,06; N 21,19. Нредмет изобретения 1. Способ получения ароматических динитросоединений с двумя оксадиазольными циклами, отличающийся тем, что ароматическую нитрокарбоповую кислоту подвергают

отфильтровывают, и раствор смешивают с 360 мл воды. Вещество отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 7,1 г (880/0 от теоретического); т. пл. 287-288°С. бН4 20 CfiH 30 35 гидразида изофталевой кислоты в 55 г :полифосфорной кислоты нри 125-130°С в течение 5 час и обработке продукта реакции по методике предыдущего примера получают после кристаллизации из 72 мл диметилформамида 4,8 г (80о/о); т. пл. 295-296°С. ,н,-ыо, При гидрировании 5 г полученного динитросоединения в условиях примера / получают 3,5 г (87о/о); т. пл. 235-236°С. C I Q C-CeH.-NH взамодействию с дигидразидом ароматической дикарбоновой кислоты в среде полифосфорной кислоты-при 125-155°С с последующим выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дигидразид ароматической дикарбоновой кислоты и ароматическую нитрокарбоновую кислоту берут в молярном соотношении Г: 1,02- - 1,03.