,1
Изобретение относится .к способу получения азобензола и изомерных азотолуолов, которые нах01дят широкое применение в практике органического синтеза и анализа.
Для сокращения длительности технологического цикла, расширения юырьевой базы и повышения выхода целевых продуктов предлагается в качестве окислителей ;П1ри;менять перекись .водорода или кислород воздуха, а в качестве катализатора-: двуокись марганца или марганцевокислый калий. Процесс проводят -в среде янерт1ного органического растворителя.
Пример 1. Влажную пасту технического гидразобензола, содержаш.ую по анализу от 50 до 80% основного веш;ества, экстрагируют любым устойчивым к -воздействию кислорода воздуха или перекиси водород а органическим растворителем (алканы или их смеси, .бензол, галоидные лроизводиые этих углеводородов и др.). Затем ее фильтруют от цинкового шлама, образовавшегося в процессе восстановления нитробензола. В экстракте вновь определяют содержание гидразобензола, добавляют 10% (от веса ilOO%-«oro гидразобензола) тонкоизмельченеой Д1вуоки си марганца или эквивалентное по содержанию марганца количество марганце(вокислого .калия. Массу нагревают до 40-60°С в аппарате (лучше колонного типа), снабженном барботером и
Продувают воздух до полного исчезновений гидразобензола (по анализу). На это требуется 10-15 час. После окисления горячий реакционный раствор осветляют, перемешивая его с активированным углем (3-5% от веса исходного гидразобензола) и фильтруют. Из фильтрата отгоняют до 1/3 первоначального объема исходный растворитель и используют его .в
следующей операции окисления, а из охлажденного остатка выкристаллизовывают азобензол. Последний отфильтровывают, промывают на фильтре 5-6%-ной соляной кислотой (до отсутствия мути при подщелачивании
пробы фильтрата), затем водой до нейтральной реакции и сушат в вакуум-сушильном ш-кафу при 30-35°С. Из маточных растворов, частично здаляя .растворитель, получают новые порции целевого продукта, но для упрощения технологии их лучше присоединять к основным растворам азобензола от |последующих операций оа исления гидразюбензола.
Обш,ий (ВЫХОД чистого азобензола 90-92% (от теории). Его качество удовлетворяет требованиям ТУ Ns 1862-48.
ние ведут в аппарате с мешалкой, обеспечивающей интенсивное перемешиваиие слоев. Перекись .водорода тостепенно (прибавляют до тех пор, пока в реакционной массе будет обнаруживаться некоторый ее избыток (потеа нение йод-крахмальной бумажки).. Длительность процесса в присутствии катализатора не более 1 час. Выхбд и качество азобензола такие же, как в примере 1.
Пример 3. В качестве исходных веществ берут чистые о-тидразотолуол (т. пл. 164- 165°С), ж-гидразотолуол (т. пл. 37-38°С) или и-гидразотолуол (т. пл. 133-134°С). Эти соединения растворяют в органических растворителях (перечислены в примере 1) и окисляют по примеру 1 или 2. Получают «-азотолуол с т. пл. 143-144°С, о-азотолуол -с т. пл. 54-55°С, л-азотолуол с т. пл. 53-54°С; свойства соответствуют описанным .в литературе. Выходы около 90% (от теории).
Предмет изобретения
Способ получения азобензола или изомерных азотолуолое путем окисления соответствующих гидразосоединший в присутствии катализатора и выделения целевых продуктов
известным способом, отличающийся тем, что, с целью сокращения длительности технологического цикла, расширения сырьевой базы и повышения выхода целевых продуктов, в качестве окислителей применяют перекись водорода или кислород воздуха, а в качестве катализатора- двуокись .марганца или марганцевокисльп калий и процесс ведут в среде инертного органического растворителя.
