СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛТИО- ИЛИ МЕТИЛДИТИОФОСФОНАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве пестицидов и акарипидов.

Способ получения метилтио- или метилдитиофосфонатов общей формулы

СН,.

X

С//о

S-CH,C NH-CH-C CjHsO

ORi

где R-Н, алкил, алкарил

или алкилтиоалкил,

RI- Н или алкил,

X - кислород или сера, основап на том, что соль О-этилметилтио- или дитиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлор ацетильным производным аминокислот или их эфиров при нагревании, желательно до 40-:80°С, в среде органического растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Смесь 3,18 г (0,0165 люль) N-хлорацетилвалина и 2,84 г (0,0165 моль О-этилметилдитиофосфоната аммония в 30 мл абсолютного спирта нагревают при перемешивайии в течение 2,5 час при 60-65°С. Осадок хлористого аммония отфильтровывают и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток - вязкое масло - растворяют в эфире и промывают раствор ледяной водой. Эфирный раствор сушат над сульфатом натрия и эфи.р удаляют в вакууме. Остаток закристаллизовывается при растирании с гексаном и охлаждении. Перекристаллизацией вещества из смеси гексана с бе}13олом получают 3,55 г (70V) О-этил-8-(Х - ацетилвалил) - метилдитиофосфоната (X S. Н изо-СзН7, Ri H),

т. ил. 79-81°С.

Найдено , о/о: С 38,4, 38,5; Н 6,2, 6,2.

CioH2oNO4PS..

Вычислено, о/(,: С 38,3; Н 6,4.

Пример 2. Аналогичной реакцией 3,55 (0,015 моль) N-хлорацетил-О-этилвалина с 2,92 г (0,018 моль) О-этилметилдитиофосфоната патрия после описанной выше обработки получают 4,68 г некристаллизующегося сиропа, содержащего по данным тонкослойной хроматографии три вещества (Rf соответственно 0,41; 0,49 и 0,64), 3,81 г сиропа хроматографируют на 30 г силикагеля марки КСК, вымывая последовательно смесью бензола с

гексано.м (1 : 1), бензолом и бензолом с 50/0 эфира. Фракции, дающие одно пятно на тонкослойной хроматогра.мме, объединяют и, удалив растворители в вакууме, выделяют 1,90 г (50Vo) О-этил-8-(Х-ацет11л-О-этилваЗлаковая тля, учет па второй день. Паутинный клещ, учет на третий день. Sido . lOHjO, гексан-ацетон (3 : 2). Продукт получен в виде масла. Найдено, о/о: Р 9,0, 9,0. Ci HaiNOsPS. Вычислено, о/о: Р 9,1. В случае сиропов, дающих одно нятно на тонкослойной хроматограмме, дальнейшую очнстку не проводят. Аналогично получают и другие производные общей формулы с,н,о/ S-CH -C-NH-CH-C данные испытании которых приведены в тао ли1це. Предмет изобретения 1. Способ получения метилтио- или метил дитиофосфонатов общей формулы СНзч //X /РЧ CjHsO S-CHaC-NH-CH-C где R - Н, алкил, алкарил или алкилтиоалкил, RI- Н или алкил, X - кислород или сера, отличающийся тем, что соль 0-этилметилтио- или дитиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлор ацетильным производным аминокислот при нагревании в среде органического растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что продесс ведут при температуре 40-80°С.