СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ ЗАМЕЩЕННЫХ АНТРАНИЛОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07C255/58 C07C253/00 

Нитрил антраниловой кислоты и его замещенные в бензольном ядре используются как промежуточные продукты в синтезе органичнских веществ, которые применяются в медицинской промышленности, химии красителей и др.

Известен способ получения нитрила антраниловой кислоты при термическом разложении изатин-р-оксима, иричем выход значительно повышается (до 75%) при ироведении процесса в высококииящем растворителе. Целевой продукт при таком процессе, однако, получается сильно затрязненньш примесями.

Предлагаемый способ заключается в превращении изатин-р-оксимов в соответствующие антранилонитрилы действием арилсульфохлорида (например, бензолсз льфохлорида; в среде смешивающегося с водой растворителя (например, диоксана) и в присутствии водного раствора щелочи. Процесс требует обычно незначительного нагревания, что позволяет получать антраиилонитрилы с высокими выходами и высокой степени чистоты. Способ пригоден для использования термически нестойких изатиноксимов.

Пример 1. Получение антранилонитрила. Смесь 16,2 г (0,1 моль) изатин-р-оксима, 27 мл бензолсульфохлорида и 200 мл технического диоксана нагревают до кипения с обратным холодильником. Основная часть вещества

вскоре переходит в раствор. Пагревание прекращают и при сильном иеремешивании небольшими порциями прибавляют раствор едкого натра (14,8 г в 152 мл воды) так, чтобы смесь сильно кипела. После окончания бурной реакции смесь еще кипятят 3-5 мин, добавляют водный раствор аммиака до щелочной реакции, отгоняют воду и диоксан, остаток трижды экстрагируют эфиром по 30-50 мл.

Эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым сульфатом натрия и выиаривают на водяной бане. Полученный после охлаждения антранилонитрил (11,3 г) растворяют в минимальном количестве бензола, добавляют немного активированного угля и фильтруют. После выпаривания фильтрата на водяной бане, охлажденный остаток выкристаллизовывается. Получают 10,5 г слегка коричневого антранилонитрила с т. пл. 49-50°С (лит.:

т. пл. ); выход 89% от теоретического. Кристаллизацией из петролейного эфира получают бесцветный кристаллический нитрил. Ry. 0,79 (в тонком нефиксированном слое окиси алюминия II степени акттшности; растворитель бензол-этанол 9:1).

Пример 2. Полученне 2-цпано-4-броманилина.

хлорида, 400 мл диоксана и 14,8 г едкого натра в 152 мл воды получают 16 г 2-циано-4броманилина. После обработки бензолом аиалогично примеру 1, получают 15 г светлокоричневого кристаллического иитрила, т. ил. 95-96°С, выход 77% от теоретического. Кристаллизацией из петролейного эфира иолучают слегка желтый кристаллический 2-циано-4броманилин. RyO,77 (в тоиком нефиксированном слое окиси алюминия II степени активности, растворитель бензол-этанол 9:1). При использовании толуолсульфохлорида вместо бензолсульфохлорида выход практически не меняется.

Предмет изобретения

Способ получения нитрилов замещенных антраниловых кислот разложением ири кипении соответствующих замещенных р-изатиноксимов в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью иовышения выхода продукта и степени его чистоты, берут водорастворимый органический растворитель, наиример диоксан, и процесс ведут в црисутствии арнлсульфохлорида, например бензолсульфохлорида, и водного раствора щелочи.