СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИМОВ ДИАЦЕТИЛБЕНЗОЛА Советский патент 1969 года по МПК C07C249/08 C07C251/48 

Изобретение относится к способу получения полупродукта, который может быть использован в основном органическом сиитезе.

Известеи способ получения оксима циклического кетонациклододекапоноксима путем оксимирования кетона водным раствором сульфата или хлоргидрата гидросиламина в присутствии смешивающихся с водой растворителей.

С целью расширения ассортимента л ирноароматических кетонов, иредлагается сноеоб получения ДИОКСИМОВ диацетилбензола путем оксимирования Л1- или п-диацетилбензолов водным раствором сульфата гидроксиламина, содержащего серную кислоту и сернокислый аммоний. Процесс проводят в водноспиртовой среде с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Кетоны и сульфат гидроксиламина можно сиитезировать нри различных соотношениях - от многократного избытка сульфата гидроксиламина до почти эквимолекулярного.

Диоксимы кетонов образуются с количественными выходами и легко отделяются от охлажденной реакционной смеси фильтрованием. После промывки водой и сушки получаются ДИОКСИМЫ диацетилбензола, не требующие дополнительной очистки.

нов, в частности диоксимов м- или /г-диацетилбензола, нрост, удобен и легко осуществим в про ышлеино.м масштабе.

Пример 1. 1,62 г (0,01 г моль) г-диацетил бензол а, 10 мл этанола и 15 мл водного раствора сульфата гидроксиламина загрузили в трехгорлую колбу с меи1алкой, термометром и oбpaтны холодильником (в 1 л исиользуемого раствора сульфата гидроксиламина содержится 270 г сульфата гидроксиламина, 100 г концеитрироваииой серной кислоты и 250 г сернокислого аммония). Реакционную массу нагревают до кииения и размешивают ири этой температуре белую суспензию

2,5 час.

После непродолжительного стояния из смеси отгоняют спирт, остаток охлал дают и отфильтровывают белосиежный осадок диоксима 7;-диацетилбензола. Осадок на фильтре промывают последовательно 5 и 10 мл воды и сушат при 100°С.

Выход дпоксима п-диацетилбензола 1,94 г (100% от теоретического); т. пл. 240-242°С. Пример 2. Смесь 1,62 г (0,01 г моль)

л-диацетилбензола, 10 мл этанола и 8 мл водного раствора сульфата гидроксиламина, приготовленного описанны.м способом, в течение 40 ммн нагревают до кипения и размешивают 2,5 час. Пз смеси отогнано 7,5 мл спирта, охосадок, который промывают 10 и 5 мл воды и сушат при 100°С.

Выход д-диацетилбензола 1,92 г (100% от теоретического); т. пл. 240-242°С.

Пример 3. 3,24 г (0,02 г моль) п-диацетилбензола, 20 мл этапола и 16 мл водного раствора сульфата гидроксиламика обрабатывают описанным способом. Не отгоняя спирта, выпавший осадок отфильтровывают и промывают последовательно 20 п 10 мл воды, а затем сушат прп 100°С.

Выход диоксима «-диацетнлбензола 3,82 г (99,5% теоретического); т. пл. 240-243°С.

Пример 4. Смесь 3,24 г (0,02 г моль) л-г-диацетилбеизола, 20 мл этанола и 20 ли

водного раствора сульфата гидроксиламина обрабатывают описанным способом. Из peaiiциоппой смеси отгопяют 13 мл спирта, отфильтровывают осадок и промывают 35 мл воды, а затем сушат при 100°С.

Выход диоксима ,и-диацетилбеизола, 3,45 г (89,7% от теоретического); т. пл. 186-188°С.

Пред м е т и а о б р е т е н и я

Снособ получения дноксимов диапетилбензола, отличающийся тем, что м- или /г-диацетилбепзолы подвергают обработке водпым раствором сульфата гидроксиламина, содержащим серную кислоту и сернокислый аммоний, и процесс проводят в водноспиртовой среде.