СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИМОВ м- ИЛИ «-Д И АЦЕТИЛ БЕНЗОЛ А Советский патент 1973 года по МПК C07C249/08 C07C251/48 

1

Изобретение относится к способам получения оксимов жирноароматического ряда - ДИОКСИМОВ диацетилбепзола. Полученные соединении можно иснользовать в качестве исходных соединений в органическом синтезе, например для получения фениленднаминов (промежуточных продуктов в синтезе красителей), антиоксидантов для резины, пластмасс.

Пзвестен способ получения диоксинов диацетилбензола взаимодействием диацетилбензола с сернокислым гидроксиламином в присутствии NaOH. Выход целевого продукта 55-65%. Однако использование сильных щелочных агентов в реакции оксимирования жирноароматических дикетонов, в частности диацетилбензола, нел елательно, так как диацетилбензолы в сильпощелочной среде вступают в реакции конденсации.

Использовапие аммиака, обеспечивающего мягкие условия проведения процесса, в реакции оксимирования кетонов жирноароматического ряда, например диацетилбензола, в литературе не описано.

Применение аммиака в реакции окспмирования диацетилбензола позволяет получать целевой продукт с количественным выходом.

Для упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения диоксимов м- или

2

;1-днацетилбензола, заключающийся в том, что днацетилбензол подвергают взаимодействию с сернокислыл гидроксиламином в присутствии водного или безводного аммнака с носледую1цим выдслсппем целевого продукта известным образом.

Диоксимы м- или rt-диадетилбензола образуются с количественными выходами и легко отделяются от охлаждешюй реакционной

массы фильтрованием. После промывки водой и сушки получают диоксимы диацетилбензола, не требующие дополнительной очистки. Таким образом, предлагаемый способ получения дноксимов м- или rt-диацетилбензола

является простым, технологичным и легко осуществимым в промышленном масштабе.

Пример 1. 4,05 г (0,025 г-люль) лг-диацетилбе 13ола загружают в трехгорлую колбу,

снабженную .мешалкой, термометром и обратны.м холодпльннком, при размешивании туда добавляют раствор 4,2 г (0,0256 г-моль) сернокислого гидроксиламина в 10 мл воды, зате.м к смеси нрнливают 6,3 мл копцептрированного водного аммиака. Реакционную массу в течение 10-15 мин нагревают до 80°С и при этой температуре размешивают 4 час. Выпавший осадок диоксима отфильтровывают, промывают 5-10 мл воды и сушат

при 80-100°С. Выход диоксима л.-диацетил3

(96,0%

от теоретического),

бензола 4,6

т. пл. 186-190°С.

Пример 2. 4,5 г (0,025 г-моль) и-диацетилбеизола и 10 мл метанола загружают в колбу, добавляют туда раствор 4,2 г (0,0256 г-моль) сернокислого гидроксиламииа в 10 мл воды и в реакционную массу в течение 1 час пропускают 0,7 г (0,0461 г-моль) газообразного аммиака, а затем ее обрабатывают описанным способом. Выход диоксима лг-диацетилбензола 4,45 г (92,7% от теоретического), т. пл. 194-197°С.

Пример 3. 4,05 г (0,025 г-моль) л-диацетилбензола и 10 мл этанола загружают в колбу, добавляют туда раствор 4,2 г (0,0259 г-люль) сернокислого гидроксиламина в 10 мл воды, а затем 6,3 мл 26%-ного раствора аммиака. Реакционную массу обрабатывают оиисанным способом. Выход диоксима

«-диацетилбензола 4,74 г (98,6% от теоретического), т. пл. 240-243°С.

Пример 4. 4,05 г (0,025 г-моль) /г-дпацетилбензола и 10 мл метанола загружают в колбу, добавляют раствор 4,2 г (0,0259 гМоль) сернокислого гидроксила.мина, а затем 4,5 мл 26%-ного раствора аммиака. Реакционную массу обрабатывают описанным способом. Выход диоксима л-диацетплбензола 4,74 г (98,6% рт теоретического), т. пл. 238-242°С.

Предмет п з о б р е т е н и я

Способ получения диоксимов м- или га-диацетилбензола реакцией оксимирования дпацетилбепзола в присутствии щелочи, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве щелочного агента используют водный или безводный аммиак.