СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ 1,4-ХИНОНОКСИМОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C249/12 C07C251/68 

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров 1,4-х«.ноноксимов общей формулы

O Ar N-О-Ас,

где Аг-1,4-хиноидный остаток; Ас - ациальный ради1кал.

Эти соединения являются важными полупродуктами для синтеза вулканизующих аген- тов каучука и красителей.

Для улучшения качества целевого продукта предлагается сложные эфиры, например Ы-фенил-1,4-нафтохинониминооксим-бензолсульфонат, обрабатывать минеральной кислотой, например соляной, в присутствии органического растворителя, например ацетона. Продукт выделяют .известными приемами органической химии: Полученную смесь выливают в воду или в разбавлениый водный раствор минеральной кислоты. Растворитель может быть регенерирован отгонкой « снова использован для следующей операции.

Пример 1. Получение 1,4-бензохиноноксим-бензоата.

К раствору 3,02 г (0,01 г-моль) К-фенил1,4-бензохинониминоксим-бензоата в 150 мл ацетона приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты (d 1,19). Через 0,5 час .полученную смесь выливают при энергичном inepeмешивании на 3 л холодного 3%-ного раствора соляной кислоты и оставляют стоять 6 - 8 час. Затем выпавщий светло-желтый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50 -60°С. Выход 2,15 г (около о г

теории). Т. пл. неперекристаллизованного продукта 170°С. После перекристаллизации из этанола получают светло-желтые иглы с т. ;пл. 174,5С; по литературным данным т. ол. 172 - 174; 175; 174°С.

Найдено N 6,. C.sHgNOa.

Вычислено N 6,16f)/o.

Проба смешения с 1,4-бензохиноноксим-бензоатом, полученным ацилированием 1,4-бензохиноноксима бензоилхлоридом, не показываег депрессии температуры плавления, т. е. продукты идентичны.

Пример 2. Получение 1,4-нафтохиноноксим-бензолсульфоната.

К раствору 3,89 г (0,01 г-моль) N-фенил1,4-нафтохиноними,ноксим-бензолсульфоната в 150 мл адетона приливают 10 мл концентрировавной соляной кислоты (d 1,19). Через 0,5 час полученную смесь выливают при энергимном перемешивании на 3 .д холодного 3|0/о-ного раствора соляной кислоты и оставляют стоять 6 - 8 час. Затем выпавший светложелтый осадок отфильтровывают, промываю г водой и сушат при 50-60°С. Выход 3 г (95,8и/о

Продукта 177°С. После перекристаллизации из этанола получают светло-желтые иглы с т. пл. 184,5°С (разл.); по литературным данным т. пл. 183-184°С.

Найдено р/о: N 4,44; S 10,21.

C,6H,4N04S

Вычислено, )о/о: N 4,47; S 10,23.

Проба смешения с 1,4-нафтохиноноксим-бензолсулвфонатом, полученным ацилирование-м 1,4-нафтохиноноксима бензолсульфохлоридом, не показывает депрессии тем-пературы плавления, TJ е. (Продукты идентичны.

Отсутствие лримеси 1,2-изомера в синтезировалном продукте подтверждается хроматографичеоким исследованием.

Предмет изобретения

СлосОб получения сложных эфиров 1,4-хинонаксимов, «апример 1,4-нафтохиноноксимбензолсулыфоната, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, сложные Эфиры Ы-арил-1,4-хи:нониминооксимов,, например Ы-фенил-1,4-нафтохинониминоо,ксим-бензолсульфо:нат, обрабатывают минеральной кислотой, например соляной, в присутствии органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными приемами органической химии.