СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛКИЛ(АРИЛ)-ФОСФОНОЗЫХ КИСЛОТ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к синтезу органических соединений, содержащих фосфор и фтор, которые могут быть использованы в качестве пластификаторов, негорючих смазок и присадок, Невоспламеняющихся гидрожидкостей.

Известен способ получения полифторалкиловых эфироз алкил(арил) - фосфонозых кислот нагреванием хлорангидридов фосфоновых кислот с полифторалканолами в присутствии акцептора хлористого водорода, затрудняющего очистку конечного продукта.

С целью устранения этого недостатка, предложено получать указанные соединения взаимодействием хлорангидридов фосфоновых кислот с полифторалканолами в присутствии каталитических -количеств солей .металлов I или II группы периодической системы при нагреваиии, желательно до 120-170°С в отсутствии растворителя и акцептора .хлористого водорода.

Пример 1. 6,6 г (0,05 моль) метилдихлорфосфоната, 24,0 г (0,12 моль) 1,1-ДигидрО:перфторбутилового спирта и 0,22 г (0,002 моль) безводного хлористого кальция нагревают по 2 час на бане с температурой 140-145°С и 155-160°С, фракционированием в вакууме .получают 17,2 г (74,8%) 0,0-быс-(1,1-дигидроперфторбутил) - метилфосфоната т. кип 92- 93°С/9 мм; 1,3220; df 1,6242.

С 23,4; 23,7; Н 1,5; 1,7; Р 6,7;

Пайдено. 6,7; F 57,8; AlRp

CgHzFuOsP.

Н 1,5; Р 6,7; F 57,8;

Вычислено, %; С 23.5; МЯв 56,6.

Пример 2. 10,7 г (0,05 моль) 3,3,3-трифторпропплди.хлорфосфоната, 24,0 г (0,12 моль) 1.1 - дигпдроперфторбутилового спирта, 0,22 г

(0,002 моль) безводного хлористого кальция .медленно нагревают до 145-150°С (температура бани), выдерживают 3 час при этой температуре и 1 час при 55-160°С. Перегонкой получают 23,4 г (86,3%) 0,0-б«с-(1,1-Дигидроперфторбутил) - 3,3,3-трифторпропилфосфона106---107°С/9 мм; 1 32,26; та, т. кип.

4° 1,6444). С 24,5; 24,7; Н 1,7; 1,8; Р 5,7;

Найдено, %: 5,8; MRo 65,9. CiiHsFirOsP.

Вычислено,

С 24,4; Н 1,5; Р 5,7; MRc 66,2.

Пример 3. К 9,7 г {0,05 моль) феннлдихлорфосфоната и 0,22 г (0,002 моль) безводного хлористого кальция прибавляют 24,0 г (0.12 моль) 1,1-дигидроперфторбутилового спирта и начинают медленно нагревать, повыщая температуру бани до 140-145°С ino мере ослабления выделения хлористого водорода, выдерживают 1,5 час при этой температуре, причем температура достигает 137- 138°С, и 1 час при 150-160°С.

Перегонкой получают 20,8 г (79,7%) 0,0-б«с(1,1-дигидроперфторбутил) - фенилфосфоната, т. кип. 108-109°С/1 мм, п|° l,3795, f/f L5685.

Найдено, %: С 32,2, 32,2; Н 1,8; 2,0; Р 5.8, 5,8; F 50,9, 50,7.

СмНэРиОзР.

Вычислено, %: С 32,2; Н 1,7; Р 5,9; F 50,9.

Предмет изобретения

1. Способ получения полифторалкиловых эфиров алкил (арнл)-фосфеновых кислот взаимодействием хлорангидридов фосфоновых кислот с полифторалканолами при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и получения целевого продукта с высокой степенью чистоты, -процесс ведут в присутствии каталитического количества солей металлов I или II группы периодической системы.

2. Способ по п. 1, отличающийся

тем, что процесс ведут при 120-170°С.