СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ-4-ОКСО-4-АЛКОКСИ- 1,4-АЗАФОСФОРИ ПАНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/32 

1

Изобретение относится к способу получения циклических соединений фосфора, а именно новых 1-алкил-4-оксо-4-алкокси-1,4-азафосфориианов, которые могут быть использованы как полупродукты тонкого органнческого синтеза.

Известна реакция присоединения первичных и вторичных аминов к фосфорорганическим соединениям, содержащим вивильную группу при атоме фосфора. Циклоприсоединение первичных аминов к соединениям с двумя винильными грунпами при атоме фосфора ранее не изучалось.

Предлагается способ получения 1-алкил-4оксо-4-алкокси - 1,4 - азофосфоринанов, заключающийся в том, что О-алкилдивинилфосфинат общей формулы

СНГ Ич в /S

н,-сн« I

где R и R - алкил,

заключающийся в том, что О-алкилдивинилфосфинат общей формулы

СН, ::СН.

FOR

СН СНI О

2

где 1 - алкпл,

нодвергают взаимодействию с нервичным алкиламипом общеи формулы

RNH,

где R - алкил,

с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакция протекает легко с выделением тепла.

Процесс желательно проводить при 10- в среде niiepTKoro органического растворителя, например этанола.

В реакции может быть использован как

свободный первичный алкиламин, так и алкилa пuI, выделяющийся непосредственно в

реакционной смеси при обработке спиртовой

И1елочью солянокислого алкиламина.

Выход целевого продукта достаточно высок. Полученпые азафосфоринаиы - легкоподвпжные жидкости, растворимые в воде и органических растворителях.

I. В раствор 13,4 г (0,1 моль) метилдивинилфосфината в 50 мл этанола при перемешивании пропускают 3,16 г (0,1 моль) метиламина: температура реакционной смеси при этом повышается с 24 до 38°С. Затем смесь выдерживают 4 час при ко. 1натной температуре, спирт отгоняют, а из остатка вакуумной перегонкой выделяют 3,6 г метилдивинилфосфината и 4,6 г (38,5%) 1-.метил-4оксо-4-метоксн - 1,4 - азафосфоринана, т. кип. 72--75°С/0,03 мм

df 1,0981.

Найдено, %: С N 8,80. MRD 42,20.

СбНнОгР.

Вычислено, %: N 8,60. MRo 42,35.

Пример 2. В раствор 7,2 г (0,049 моль) этилдивиннлфосфината в 100 мл абсолютного этанола при перемешивании пропускают 1,56 г (0,005 моль) газообразного метиламина; темнература при этом достигает 28°С. Затем реакционную смесь нагревают при 60°С в теченне 2 час. Растворитель отгоняют, а из остатка вакуумной перегонкой выделяют 5,1 г (58,5%) 1-метил-4-оксо-4-этокси-1,4-азафосфоринана, т. кип. 75-77°С/0,03 мм рт. ст., 1,4750, df 1,0836.

Найдено, %: N 8,80. MRp 46,03.

CyHisNOaP.

Вычислено, %: N 7,92. MRn 46,01.

Пример 3. К смеси 16,5 г (0,113 моль) этилдивинилфосфината и 11 г (0,135 моль) солянокислого этиламина в 50 мл этанола при перемешивании и 10°С, поддерживая указанную температуру наружным охлаждением, прикапывают раствор 7,6 г (0,135 моль) КОН в 30 мл этанола. Затем реакционную смесь перемешивают при 70°С 2.5 час. После суточного СТОЯНИЯ осадок отфильтровывают, промывают этанолом, из фильтрата отгоняют спирт, а из остатка вакуумной перегонкой получают 11,0 г (52,7%) 1-ЭТИЛ-4-ОКСО-4-ЭТОКСИ1,4-азафосфоринана, т. кин. 77-80°С/0,03 мм рт. ст., 1,4770, df 1,0675.

Найдено, %: N 7,29. MRo 50,58. CsHisNOaP.

Вычислено, %: N 7,34. MRo 50,63.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1-алкил-4-оксо-4-алкокси-1,4-азафосфоринанов общей формулы

СН,-СНо

СН7-СН, J

где R и R - алкил, отличающийся тем, что О-алкилдивинилфосфинат подвергают взаимодействию с первичным алкиламином с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 10-70°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, например этанола.