Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве лестицидав.
Способ .получения фосфорорганических соединений общих формул
R,Rt
РХ
Rt
R,
RI.RI
н..
RIRI
где RI - фенил, бензил, замещенный фенил
или бензил, X - SCN или RaOC-S,
S
Ra - алкил.
Способ основан на том, что фосфонийгалогениды или их бисаналоги подвергают взаимодейств-ию с алкилксантогенатами или роданидами в водной среде с (последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс желательно вести при температуре 50-80°С в Присутствии 3-10-кратного изоытка алкилксантогената или роданида. Получеиные вещесгва представляют собой кристаллические порошки, -растворимые в органических растворителях и труднорастворимые в 1воде.
Пример 1. Тетрабензилфосфонийроданид. Смесь 0,01 г-моль тетрабензилфосфонийхлорида, 0,5 гмоль роданистого калия и 5 мл воды тщательно растирают в фарфоровой
стуике до получения однородной пастообразной массы и выдерживают 30 мин на водяной бане при 50-80°С, продолл ая растирание. После охлаждения смесь иереносят на фильтр и многократно промывают водой для удаления избытка роданида и образовавшегося хлористого калия. Остаток сушат на воздухе и получают кристаллический продукт с выходом 83,6%; т. пл. 136-138°С; после перекристаллизации из спирта т. ил. 143-145°С.
Найдено, %: N 2,71; Р 6,79; S 6,67. CsgHasNPS.
Вычислено, %: N 3,09; Р 6,83; S 7,06. В ИК-спектре наблюдаются характеристические полосы поглощения при 490, 660, 1410,
1510, 1620, 2060, 2915, 2960, 3040 и 3070 см-, обусловленные соответственно деформационными колебаниями связи , валентными колебаниями связи С-S, колебаниями группы - СН2Р (ножничные СНг), присутствигруппой SCN (валентные ), валентными колебаниями метиленовой грутпы н связей С-Н iB бензольном ради-кале.
Пример 2. Тетра-(4-хлорбензил)-фосфонийроданид. Получают в условиях примера 1 из 0,01 г-моль тетра-(4-хлорбензил)-фосфонийхлорида и 0,05 г-моль роданистого аммония. Выход 89,5%; т. пл. 147-150°С (из этанола).
Пайдено, %: С1 23,20; N 2,12; Р 5,41; S 5,01.
СгэП-мСЦЫРЗ.
Вычислено, %: С1 23,97; N 2,87; Р 5,24; S 5,42.
Пример 3. Гексабензил-1,4-фенилендифосфонийдироданид. Получают в условиях примера 1 из 0,005 г-моль гексабензил-1,4-фенилендифосфоиийдихлорида и 0,05 г-моль роданистого калия. Выход 95%; т. пл. 200-203°С.
Найдено, %: N 3,38; Р 7,52; S 7,51.
CsoHieNaPaSs.
Вычислено, %: N 3,50; Р 7,74; S 8,01.
Пример 4. Гекса-(4-хлорбензил)-1,4-фенилендифосфонийдироданид. Получают в условиях Лримера 1 из 0,005 г-моль гек1са-(4хлорбензил) - 1,4-фенилендифосфонийдихлорида и 0,05 г-моль роданистого аммония. Выход 90%; т. пл. 215-218°С; после перекристаллизации из этанола т. лл. 223-225°С.
Пайдено, %: N 3,00; Р 5,83; S 5,68.
С5оП4оС1еМ2Р252.
Вычислено, %: N 2,78; Р 6,15; S 6,37. Пример 5. Тетрабензилфосфонийбутилксантогенат. Смесь 0,01 г-моль тетрабензилфосфонийхлорида, 0,05 г-моль бутилксантогената и 5 мл воды тщательно растирают IB фарфоровой ступке до получения однородной пастообразной массы и -выдерживают 30 мин на паровой бане лри 50-70°С, продолжая растирание. Затем смесь переносят на фильтр и для удаления избытка «сантогената и образовавшегося хлористого натрия MHoroiRpaTHO .промывают водой. Остаток сушат на воздухе и получают продукт. Выход 83,5%; т. пл.
106-110°С; после перекристаллизации из этанола т. пл. 115-117°С.
Найдено, %: Р 5,70; S 11,23.
СззНзтОРЗг. Вычислено, %: Р 5,69; S 11,77.
В ИК-спектрах наблюдаются полосы, соответствующие колебаниям связей C S (1060 с.и-1); Р-С (1420 см- метиленовой цепочки бутильного радикала (720 ); метиленовой и метильных групп в области 2880-2960 c.iri, а также различным колебаниям С С и С-Н-овязей в ароматическом кольце (850, 890, 1490, 1590, 1660, 1720, 3050сл1 1).
В подобных условиях получены другие вещества, .выход, свойства и данные анализа которых приведены в таблице.
Предмет изобретения
1. Способ получения фосфорорганических соединений общих формул
-8 .
где RI - фенил, бензил, замещенный фенил или бензил, X - SCN или , R2 -
кил, отличающийся тем, что фосфонийгалогениды или их бисаналоги подвергают взаимодействию с алкилксантогенатами или родаиидами при нагревании в водной среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по л. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 50-80°С.
