Изобретение относится к получению фторорганических производных ртути, которые представляют интерес как инсектициды, исходные продукты для синтеза различных фторорганических соединении.
Известен способ получения этилового эфира хлормеркурфторуксусной кислоты взаимодействием трифторэтилена с азотнокислой ртутью в среде органического растворите тя (абсолютного спирта).
С целью упрощения процесса, предложен способ получения эфиров а-меркурированных фторкарбоновых кислот, заключающийся в том, что фторированные виниловые эфиры подвергают взаимодействию с солями ртути в среде органического растворителя, например абсолютного спирта.
Данный способ позволяет получать различные эфиры меркурированных фторкарбоновых кислот с высоким выходом (60-90%).
Пример 1. К охлажденной ледяной -водой суспензии 16,3 3 (0,05 моль) сухой измельченной азотнокислой ртути в 25 мл абсолютного этанола .прикапывают при перемешивании раствор 6,7 г (0,53 моль) этилтрифторвинилового эфира в 7 мл абсолютного этанола. По окончании прикапывания осадок нитрата ртути растворяется, реакция на ион двухвалентной ртути (с раствором КОН) - отрицательная. Реакционную смесь выливают в 100 мл холодного 5%-ного раствора NaCl в воде.
Выпадающий осадок отфильтровывают и сушат в вакууме над . Выход 16,3 г (91%). После кристаллизации из н-гептана и CCl.i т. пл. 82-83° С. Строение продукга подтверждается ИК- и ЯМР-спектрами.
ИК: 1740 C.U-1 (С О), 2940, 2990 слг-i (С-П); ЯМР: Р1) синглет -f 10,9 м.д.; IpMig. 1243 гц (в бензоле).
Найдено, %: F 11,00; 11,47; С 13.46; 13,57; Н 1,94; 1,86.
C4H5FoO2HgCl.
Вычислено, %; F 10,58; С 13,44; П 1,46.
Аналогично меркурируется нитратом ртути этилгептафторизобутениловый эфир. Этиловый эфир а-ацетоксимеркургексафторизомасляной кислоты получают обработкой реакционной смеси раствором ацетата натрия в абсолютном метаноле, фильтрованием осадка нитрата натрия и упариванием фильтрата. Продукт - масло, не поддающееся кристаллизации. Выход 59-%..
ЯМР: F19 (в ССЦ) синглет 21,8 м.д.;
Ip-Hg..,. 240 гц: ЯМР: П триплет б 1,35 М.Д.. синглет 6 2,03 м.д., квадруплет 6 4,35 м.д. Соотношение интенсивностей 3 ; 3 ; 2. этанола прибавляют 32,7 г (0,186 моль) эт«лпентафторпропенилового эфира. Смесь встряхивают. Через некоторое время реакция на ион ртути - отрицательная. Растворитель уиаривают в вакууме. Остающееся масло - этиловый эфир а-а.цетоксимеркуртетрафторпропионоБОй кислоты - кристаллизации не поддается. Выход количественный. Строение подтверждают ИК- и ЯМР-сиектры. ИК: 1640, 1729, 1744 (С О); 2941, 2989 слг-1 (С-Н); ЯМР: FW (в ССЦ) Fp, дублет 8,3 М.Д., 1р19 Hgi 239 г(; Ipi9j.,i9 14,5 гг{. Fa квадруплет + 100,6 м.д.; 1р19 Hg. ЯЛ№: Н1триплет ,36 м.д., сииглет б 2,01 М.Д., квадруплет 6 4,29 м.д. Соотношение интенсивностей 3:3:2. 8,2 г (0,02 моль) масла растворяют в 10 мл абсолютного этанола, добавляют 7,5 мл 20%ного раствора СаС в абсолютном этаноле. Массу разбавляют абсолютным эфиром, осадок ацетата кальция фильтруют. После упаривания фильтрата в вакууме остаются кристаллы. Выход 61,5%. После кристаллизации из ССЦ т. ил. 67-69°С. Спектр ЯМР: FIS (в бензоле) соответствует этиловому эфиру а-хлормеркуртетрафторпроиионовой кислоты: F, 13,7 гц; Ipig ,„ М.Д.; дублет 8,4 201 гц. Fa квадруплет-t-98,6 м.д. I piSHgi 734 м.д. Найдено, %: F 18,96; 18,75; С 14,59; 14,83; Н 1,15; 1,626. C3F4n502HgCl. Вычислено, %: F 18,58; С 14,68; Н 1,23. Предмет изобретения гт Способ получения эфиров а-меркурированных фторкарбоновых кислот взаимодействием фторвинильных соединений с солью ртути в среде органического растворителя, например абсолютного спирта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве фторвинильных соединений берут фторированные виниловые эфиры.
