СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКЗО-2-МЕТИЛ-ЭНДО-2-КАРБМЕТОКСИ-ЭКЗО-5,6-ЭПОКСИ-БИЦИКЛО- Советский патент 1969 года по МПК C07D303/06 C07D301/06 

Изобретение усовершенствует способ получения эпоксиаддуктов циклопентадиена с метилметакрилатом, которые могут быть использованы в качестве физиологически активных и душистых веш,еств.

Известен способ получения экзо-2-метилэндо-2-карбметокси-экзо-5,6-эпоксибицикло- (2, 2, 1)-гептана путем эпоксидирования экзо-2метил-зндо-2-карбметокси - экзо-5,6-эпоксибицикло-(2, 2, 1)-гептена с последуюш,им выделением целевого продукта.

Для обеспечения взрывобезопасности .процесса предлагается эпоксидирование вести кислородом воздуха при температуре 50-90°С в присутствии азодиизобутиронитрила.

Эти условия специфичны для получения эпоксиаддукта циклопентадиена с метилметакрилатом-экзо -2-метил-эндо-2- карбметокси экзо-5,6-эпоксибицикло-(2, 2, 1)-гептана; ибо другие продукты, например циклопентен, з этих же условиях П:ревраш;аются в эпоксид лишь в незначительных количествах (10- и 0,9%-ный выход).

Предлагаемый процесс целесообразно вести в среде растворителя, например бензола, при температ уре 70°С и различных давлениях, причем оптимальное атмосфер ное давление является наилучшим. При 50°С процесс сопровождается полимеризацией.

эндо-2-карбметоксибицикло-(2, 2, 1)-гептана-5, имеющего т. кип. 88-90°С/18 мм рт. ст и 0,3 г азодИИЗобутиронитрила помещают в реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником. Барботал воздуха осуществляют через пористую стеклянную пластинку при 70°С в течение 46,5 час. Продукт реакции дистиллируют Б вакууме. Получают 8,6 г (80%) экзо-2метил-эндо-2- «арбметокси-экзо-5,6- эпоксибицикло-(2, 2, 1)-гептана с т. кип. 85,5-86,5°С/ 1,5 мм рт. ст.

П р и м е р 2. 10 г (0,06 .ноль) аддукта окисляют пропусканием воздуха при 90°С. Методом тонкослойной хр01(1атографии устанавливают, что зпоксидирование практически оканчивается через 26,5 час. После перегонки в вакууме продукта реакции получают названную выше окись в количестве 5,35 г (49%) и осмоленный остаток в перегонной колбе.

Пример 3. 15 г (0,09 моль) аддукта, 0,3 г азодиизотиронитрила и 60 мл бензола загружают в специальный металлический автоклав. Окисление проводят при непрерывном барботаже воздуха со скоростью 10 л/час при 70°С и давлении 50 ат. Через 40 час выход окиси 30,8%. 3 гептана путем эпоксидирования экзо-2-метилэядо-2-карбметокси-экзо-5,6-эпоксибицикло- (2, 2, 1)-гептена с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью обеопечения взрывобезопасности процесса,5 эпоксидирование ведут кислорОдом воздуха при температуре 50-90°С в присутствии азо4диизобутиро«итрила. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя, например бензола. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 70°С.