СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛЭФИРОВТИОСУЛЬФОКИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07C323/66 C07C319/20 

Известны способы получения эфиров тиосульфокислот действием на соли тиосульфокислот галоидными ал;килами. Некоторые из них .пригодны только для синтеза эфиров тиосульфокислот симметричного строения, другие - только для получения алкилэфиров. Однако получаемые продукты требуют многократной очистки, что снижает их выход.

Для повышения выхода и качества целевого продукта предлагается сульфиновые кислоты подвергать взаимодействию с амидами Сульфеновых кислот с последующим выделением целевого продукта обычными приемами. Кроме того, процесс предлагается в кислой среде.

Бели процесс проводят в присутствии какой-либо кислоты, .например уксусной, соляной и др., то расход сульфиновых кислот уменьшается вдвое. Для этой цели можно использовать даже щелочные соли сульфиновых кислот с соответствующим увеличением расхода другой кислоты. Однако выход эфиров при этом Несколько ниже (75-80%).

Пр.име.р 1. Бутиловый эфир ацетилтиосульфаниловой кислоты.

К раствору 4,45 г л-ащетиламинобензолсульфиновой кислоты в 30 мл спирта и 10 мл воды добавляют 1,8 г диэтиламида бутансульфеновой кислоты и нагревают 2 час на водяной бане. При сильном охлаждении в реакционную

.массу добавляют воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход бутилового эфира ацетилтиосульфаниловой кислоты с т. пл. 76-77°С 3,1 г (96,6%); проба смешения с заведомым эфиром депрессии температуры плавления не дает. Найдено, %: N 5,08; S 22,30.

С,2Н,ДЮз52.

Вачислено, %: N 4,87; S 22,31.

Пример 2. Фениловый эфир ацетилтиосульфаниловой кислоты.

К раствору 3,7 г /г-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты в 40 м.г спирта и 50 мл воды, подкисленному 1,6 мл 36%-ной соляной кислоты, прибавляют раствор 4 г бензиламида бензолсульфеновой кислоты в 10 мл спирта. Сразу же начинается выделение осадка фенилового эфира ацетилтиосульфаниловой кислоты. После 30 мин выдержки при комнатной температуре осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, а затем кристаллизуют из 60%-ного спирта. Выход фенилового эфира ацетилтиосульфаниловой кислоты с т. пл. 150-15ГС 4,7 г (82.5%); проба смешения с заведомым эфиром депрессии температуры плавления не дает. 3 К раствору 1,99 г я-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты в 25 мл спирта и 20 мл воды, подкисленному 2 мл 80%-ной уксусной кислоты, добавляют раствор 2,15 г бензиламида бензолсульфеновой кислоты в 5 мл спирта и на-5 гревают 1 час на кипящей водяной бане. После охлаждения раствора осадок эфира отфильтровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из бО%.-ного спирта. Выход фенилового эфира ацетилтиосульфаниловой кисло-Ю ты с т. пл. 150-151° С 2,7 г (88% ); проба смешения его с заведомым эфиром депрессии тем. пературы плавления не дает. Найдено, %: S 20,76, 20,77. 25749 4 С14Н1зМОз52. Вычислено, %: S 20,86. Предмет изобрете ни я 1. Способ получения алкил- или арилэфиров тиосульфокислот, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, сульфиновые «ислоты подвергают взаимодействию с амидами сульфеновык кислот с последующим выделением целевого продукта обычными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в кислой среде.