СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАБЕНЗИЛ-1,4-ФЕНИЛЕНДИФОСФИНОКСИДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/53 

Изобретение касается способа получения новых соединений общей формулы

(УШЛР-/ УР(СН,-О) фУ|, II -t//.

п

Хп

где X-Н, алкил, галоид; п-1, 2.

Синтезированные вещества могут найти применение в качестве пестицидов, комплексообразователей, полупродуктов синтеза.

Наибольший интерес представляет применение подобных бисфоофиноксидов в качестве комплексообразователей.

Предлагаемый способ основан на взаимодействии 1,4-фениленбисдихлорфосфина с бензилхлоридом и элементарным фосфором с последующей обработкой продуктов реакции неорганическими основаниями. Вместо чистого 1,4-фениленбиодихлорфосфина удобно использовать реакционную массу, полученную нагреванием п-дихлорбензола, белого и треххлористого фосфора. Процесс проводят нагреванием смеси реагентов при 170-220°С с одновременной отгонкой треххлористого фосфора, образующегося в реакции. Реакция несколько ускоряется в присутствии каталитичеCKiHx количеств йода (1 мол. о/о). Остаток после отгонки трех.члористого фосфора кипятят в спирте, воде или водно-спиртовом растворе. Получае.мые соединения представляют собой Бысокоплавкие кристаллические вещества,

трудно растворимые в большинстве органических растворителей.

Пример I. Получение 1,4-фенилептетрабензилдифосфиноксида. а) Смесь 0,75 г -моль я-дихлорбензола,

1,0 гатом белого фосфора, 300 мл треххлористого фосфора и 3 г йода нагревают в автоклаве из нержавеющей сталв при перемешивании и температуре 340-360°С в течение 6 час. Разгонкой «автоклавной смеси получают 143,3 г (79,) 1,4-фениленбисдихлорфосфина с т. кип. 132-133° С/1 мм и т. пл. 58-59°С.

Смесь 0,015 г-моль полргенного 1,4-фениленбисдихлорфосфина, 0,135 г-моль бензилхлорида, 0,04 Ватом белого фосфора и 76 г (1 мол. о/о) йода кипятят в атмосфере азота при температуре 170-220°С с одновременной отгонкой образующегося в реакции треххлористого фосфора в течение 2-3 час. Смесь

вакуумируют при 130-140°С/15-20 мм. Остаток в виде темной смолы охлаждают до 70- 80°С, растворяют в 20 лы 70i /o-Horo этанола и при энергичном перемещивании добавляют по каплям 5 Н. раствор гидроокиси натрия до

на випящей водяной бане, затем охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход 79,2%, т. пл. 287-289°С (из этанола). Найдено, од: Р 11,23.

Сз4Нз2О2Р2.

Вычислено, о/о: Р 11,59.

Смешанная проба с образцом, полученным реакцией 1,4-фениленбисдихлорфосфина с бензилмагнийхлоридом с последующим окислением третичного фосфина, депрессии температуры плавления не дает.

б) Реакцию проводят в условиях варианта а, но вместе выделенного 1,4-фениленбисдихлорфосфина используют автоклавную смесь (реакционную массу, полученную из /г-дихлорбензола, белого фосфора и треххлористого фосфора). Выход 750/0.

Пример 2. Получение 1,4-фенилентетр а(4-хлорбензил)-дифоофиноксида.

а) Продукт получают в условиях примера 1а из 0,03 гМОЛЬ 1,4-фениленбисдихлорфо€фина, 0,207 г-моль 4-хлор1бенз1Илхлорида, 0,08 гйтом белого фосфора и 5 н. раствора гидрокиси натрия. Выход 80о/о. Т. пл. 310- 312°С.

Найдено, %: С 21,40; Р 8,87.

Сз4Н28С14О2Р2Вычислено, о/о: С 21,09; Р 9,21.

1б) Аналогичный результат получают при использовании автоклавной смеси в качестве 1,4-фениленбисдихлорфосфина. Выход 76,5о/оПример 3. Получение 1,4-фенилентетр а(2,4-диметилбензил) - дифосфиноксида.

Продукт получают в условиях примера id из 0,015 г-моль 1,4-фениленбисдихлорфосфина, 0,117 гмоль 2,4 - диметилбензилхлорида, 0,04 г-атом фосфора и 76 мг йода. Выход 60%. Т. пл. 200-202°С (из спирта).

Найдено, о/о: Р 10,02.

С42Н48О2Р2.

Вычислено, %: Р 9,58.

Предмет изобретения

Г Способ получения тетрабензил-1,4 - фенилендифосфиноксидов обш,ей формулы

.-O)

I 2 X.

где X-Н, алкил, галоид;

п-1, 2, отличающийся тем, что 1,4-фениленбисдихлорфосфин подвергают взаимодействию с бензилхлоридом и элементарным фосфором при нагревании с последуюш,им кипячением реакционной смеси со ш,елочью и выделением продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что Процесс ведут при температуре 170-220°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитических количеств йода.