БИБЛИОТЕКА Советский патент 1973 года по МПК C07F9/52 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения органодихлорфосфинов общей формулы RPCb или СЬР-А-РС Ь,

где R - арил или аралкил,

А - алкилен или арилен.

Эти соединения являются ключевыми полупродуктами синтеза разнообразных фосфорорганических соединений.

Известен способ получения органодихлорфосфинов взаимодействием хлоруглеводородов с белым фосфором и треххлористым фосфором в присутствии в качестве катализаторов иода или иодсодержащих соединений. Выход продукта 50-80%.

Изучение этого процесса показало пестабильность результатов: в одних случаях продукты получают с высоким выходом, а в других - с низким, несмотря на одинаковые условия проведения реакции.

Для устранения этого недостатка предлагается процесс вести в присутствии кислорода, который играет роль инициатора.

Предлагаемый способ получения органодихлорфосфинов заключается в том, что хлоруглеводород подвергают взаимодействию с бе,-гым фосфором и треххлористым фосфором при нагревании, желательно до температуры 220-340°С, в присутствии как каталитических количеств иода, так и в присутствии кислорода как инициатора.

Каталитические количества кислорода или воздуха можно вводить либо непрерывно, либо периодически, при этом необходимо стре.миться к тому, чтобы кислород сохранялся в сфере реакции.

Проведение процесса в присутствии кислорода позволило получать стабильные результаты и увеличить выход целевых нродуктов до 83-91%.

Пример 1. Реакция я-дихлорбензола с белым фосфором и треххлористым фосфором.

А. В автоклавную пробирку из иержавеющей стали емкостью 100 мл загружают 0,12 гмоль /г-дихлорбензола, 0,16 г-атом белого фосфора, 60 мл треххлористого фосфора и 0,3 г иода. Через реакционную массу продувают в течение 5-7 мин 2 л кислорода, пробирку закрывают и нагревают без перемешивания при 310-340°С 3 час. Перегонкой выделяют 8,2 г (31,8%) 4-хлорфенилдихлорфосфииа с т. кип. 96-99°С (2 мл рт. ст.) и 20,5 г (59,8%) 1,4фениленбисдихлорфосфина с т. кип. 138- 142°С (2 мм рт. ст.). Суммарный выход 91,6%.

Б. В тех же условиях, по ири использовании азота вместо кислорода, выделяют 6,7 г (26,2%) 4-хлорфенилдихлорфосфина и 15,5 г (47,9%) 1,4-фенилен-бисдихлорфосфина. Суммарный выход 72,1%.

П р и л1 е р 2. Получение бензилдихлорфосфина. 3 А. В автоклавную пробирку из нержавеюшей cTHviH емкостью 100 мл загружают 0,12 г. моль бензилхлорида, 0,08 г. атом белого фосфора, 60 мл треххлористого фосфора и 0,3 г иода. Через реакционную массу продувают в5 течекие 5-7 мин 2 л кислорода, пробирку закрывают и нагревают без перемешивания при 220-240°С в течение 6 час. Перегонкой выделяют бензилдихлорфосфин, т. кип. 115-120°С (15 мм рт. ст.). Выход 83%.Ю Б. В тех же условиях, но при использовании азота вместо кислорода, бензилдихлорфосфин получен с выходом 74%. 4 Предмет изобретения 1. Способ получения оргаиодихлорфосфннов взаимодействием хлоруглеводородов с белым фосфором и треххлористым фосфором в присутствии катализатора, например иода, при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, процесс ведут в присутствии каталитических количеств кислорода. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры 220-340°С.