СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРИЛПИРИДИНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07D213/127 

Известен способ получения стирилпиридинов взаимодействием а- и Y-ПИКОЛИНОВ с альдегидами в присутствии галогенангидридов карбоновых кислот .при температуре 150- 160°С. Выход 36-73% от теории.5

С целью увеличения выхода целевого -продукта предложен способ .получения стирилпиридинов взаимодействием а- и у-пиколинов с альдегидами при температуре 100-165°С в присутствии хлорциклофосфазенов или их тех- 10 нических смесей с .последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход продукта 79-98% от теории.

П.ример 1. 2 г гексахлорциклофосфазатриена и 12,5 лы -пиколина размешивают при 15 комнатной температуре до полного растворения и добавляют 3,8 г бензальдегида. Затем реакционную массу нагревают до 165°С, размешивают при этой температуре 2 час, охлаждают, растворяют в 50 мл концентриро- 20 ва.нной соляной кислоты и перегоняют с водяным паром, после чего нейтрализуют 20%ным раствором гидрата окиси натрия до рНЭ и снова перегоняют с паром до прекращения перегонки бензальдегида. Оставшийся-Мколбе 25 .продукт отфильтровывают, тщательнс омывают водой и сушат. Получают 5,7 г4-стирилпиридина (89,9% от теории).

Найдено, %: N 7,91, 7,76.

CisHuN.

Вычислено, %: N 7,73.

Пример 2. 2 г гексахлорциклофосфазатриена и 12,5 мл у-пиколина размешивают .при комнатной температуре до .полного растворения и вносят 5,8 г /г-диметиламинобенза.т1ьдеги.да. Затем реакционную здассу нагревают до 145°С, размешивают при этой температуре 2 час, охлаждают, растворяют в 50 мл концентрирова.нной соляной кислоты и перегоняют с водяным паром, после чего нейтрализуют 20%-ным раствором гидрата окиси натрия до рН 9 и снова перегоняют с паром до прекрашения перегонки альдегида. Оставшийся в Колбе желтоватый продукт отфильтровывают, промывают водой, затем растворяют в разбавленной соляной кислоте, ки.пятят с активированным углем, отфильтровывают раствор и нейтрализуют 20%-ным раствором гидрата окиси иатрия. Полученный .продукт отфильтровывают, промывают водой и cyшJJ при 60°С. Выделяют 7,7 г (98% от js 4-нapaдимeтилaминocтиpилпиpидj 238-239°С. После перек бензола т. нл. 240°С. Пример 3. 2 г гекеахлорциклофосфазатрнена растворяют в 15 мл а-пиколина и вносят 4,8 г л-метоксибензальдегида. Далее реакционную массу размешивают нри 140°С 2 час, охлаждают, растворяют -в 60 мл концентрированной соляной кислоты, переголяют с наром. Затем нейтрализуют 70 мл 30Ясного гидрата окиси натрия и снова лерегоняют с паром до прекращения перегонки альдегида. Продукт, оставшийся в перегонной колбе, отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 6,21 г 2-п-метоксистирилпиридина (81% от теории). После перекристаллизации из этанола т. пл. 65-65,5°С. Аналогично получают соединения, приведенные в таблице, общей формулы -СН СН-

Дан выход неочищенных продуктов.

° Реакцию вели с иснользованием технической смеси гексахлорциклофосфазатриена и октахлорциклофосфазатетраена.

Предмет изобретенияЗо целью повыщения выхода лродуктов, процесс

Способ получения стирилпиридинов взаимо-их технических смесей с последующим выделедействием а- и у-пиколинов с альдегидаминием целевого продукта известным способом,

при нагревании, отличающийся тем, что, с

ведут в присутствии хлорциклофосфазенов и