СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРРОЛА Советский патент 1970 года по МПК C07D207/32 C07D209/86 

Известен способ получения производных пиррола конденсацией а-амйноацетоуксусного эфира с ацетоуксусным эфиром. Однако выход продукта при этом незначителен. Применение данной реакции к тому же ограничивается тенденцией а-аминокетонов к самоконденсации. Если метиленкетон недостаточно реакционноопособен, то в результате конденсации двух молекул аминокетона в-место пиррола образуется замещенный пиразин.

-.-Предлагаемый способ заключается в гом, что альд- или кетазин пропускают через нагретый до 260-300°С и предварительно активированный слой гетерогенного катализатораокиси алюминия. Выход продукта -при этом до 60%.

Повый способ получения производных пиррола позволяет повысить выход целевого продукта и расширить сырьевую базу.

Пример 1. Получение тетраметилпиррола.

В качестве исходного продукта используют азин метилэтилкетона, который получают из гидразингидрата и метилэтилкетона. Азин подают в каталитическую печь со скоростью 0,5 час-1 при температуре 270-280°С. В качестве катализатора используют окись алюминия или катализатор Лебедева. Реакцию ведут в токе азота, пропускаемого со скоростью 15-20 мл/мин. В результате получают катализат в виде кристаллов или жидкости светложелтого цвета. Непрореагировавший азин отгоняют в небольшом вакууме, а оставшиеся кристаллы перекристаллизовывают из петролейного эфира.

Выделенный тетраметилпиррол (выход около 50о/о) охарактеризован температурой плавления, данными элементарного анализа, температурой плавления производного с пикриновой кислотой, УФ-и ИК-спектрами. Соответствующие данные приведены в таблице.

Пример 2. Получение 1,2,3,4,5,6,7,8-октагидрокарбазола.

Исходный азин циклогексанона получают из гидразингидрата и циклогексанона. Раствор

азина в бензоле (весовое соотношение 1:1) подают в каталитическую печь со скоростью 0,48 ири темиературе 260-280°С. Катализатором служит окись алюминия, активированная при 700-750°С в течение 6 час. Реакцию проводят в токе азота, иропускаемого со скоростью 15 мл/мин. Из полученного катализата отгоияют растворитель и азин, а оставшиеся кристаллы 1,2,3,4,5,6,7,8 - октагидрокарбазола перегоняют в вакууме и церекри1сталлизовывают из метанола или этанола.

Выделенный продукт охарактеризован температурой плавления, данными элементарного анализа, температурой плавления производного с пикрииовой кислотой, УФ- и ИК-опектраs s

s

cr

CQ

H bj

cu

S

e I

Пример 3. Получение ЗД-дитэтилпиррол а.

Исходным 1П|родукто,м служит азин маслялого альдегида, который получают из масляного альдегида и гидразинлидрата. Азии подают в каталитическую печь со скоростью 0,5 час. В качест1ве катализатора применяют окись алюминия, активированную при 700-750°С в течение 6 час. Реакцию проводят при температуре 260-290°С в токе азота. Полученный катализат разделяют перегонкой.

Выход 3,4-д1иэтилпиррола около 10% (см. таблицу).

Предмет изобретения

Способ получения алкилированных производных пиррола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, альд- или кетазии пропускают через нагретый до 260-300°С и предварительно аКтивирО ван,ный слой гетерогенного катализатора - акиои алюминия.