СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСО-З-ХРИЗАНТЕМОИЛОКСИ- Советский патент 1970 года по МПК C07D263/58 

Изобретение относится к способу получения новых Соединений, обладающих высокой фунгицидной активностью.

Известна реакция 2,4-диоксо- или 2-тио-4оксо-3-оксиметилтиазолидина с хризантемкарбоновой кислотой или ее реакпиониоспособным производным. Полученные три этом соединения проявляют инсектицидную активность.

Предлагается способ получения 2-оксо-Зхризантемоилоксиметилбензоксазолина или 2тио -3 - хризантемоилоксиметилбензоксазолина общей формулы

СНз

CHnOCQCH- СН-СН С Нз

0(8)

/

НзС СНз

где X - водород, галоид, заключающийся в том, что 2-оксо-З-оксиметилбепзоксазолин или 2-тио-З-оксиметилбепзоксазолии .подвергают взаимодействию с хлорангидридом хризанчемовой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина. Процесс ведут лреимущественно при температуре О-9°С в среде органического растворителя

или без лего. Целевые продукты выделяют известным способом, выход 90-93%.

1. К суспензии 1,8 г (0.01 люль 2-тио-З-оксиметилбензоксазолина в 10 мл сухого толуола добавляют при перемещиванпи 3,16 г fO,04 моль) сухого пиридина, затем прикапывают при температуре 5-9°С раствор 1.9 г (0,01 моль) хлорангидрида хризантемовой кислоты в 10 мл сухого толуола. Реакционную смесь пере мешивают в течение 5 час при комнатной тем111ературе, после чего отфильтровывают солянокислую соль пиридина. Раствор последовательно экстрагируют 5%-ной соляной кислотой, раствором бикарбоната натрия,

раствором поваренной соли и сушат сернокислым натрием.

Растворитель отгоняют в вакууме, а остаток перекристаллизовывают из гептана. Получают 2,9 г (90%) 2-тио-З-хризантемоилоксиметилоензоксазолина с т. пл. 91-92°С.

Найдено, %: С 65,08: 65,15; Н 6,69; 6,37; N 4,30; 4,25; S 9,89; 9,73.

CisH,iNO,S.

Вычислено, %: С 65,23; П 6,38; N 4,22; S 9,67.

Пример 2. Аналогично .примеру 1 из 2оксо-3-оксиметилбензоксазолина и хлоранпп,рида хризантемсвой кислоты получают 2-оксо3-хризантемоилоксиметилбензоксазолина. Выход 90%; т. пл. 85-86°С из гептана.

Найдено, %: С 68,78; 68,70; Н 6,80; 6,71; N 4,50; 4,68. CisHaiNOi. Вычислено, %: С 68,55; Н 6,71; N 4,44.

Пример 3. Из 2-оксо-3-0:КСиметил-6-хлорбензоксазолина и хлорангидрида хриэантем.овой .кислоты получают 2-о1ксо-3-хриза1Нтемоилоксиметилен-6-хлорббнзоксазолин в .виде светлого масла. Выход 93%.

Найдено, %: С 61,60; 61,48; Н 5,42; 5,55; С1 9,94; 9,93; N 4,07; 4,00.

Ci8H,oClN04.

Вычислено, %: С 61,80; Н 5,76; С1 10,13; N 4,00.

НрИМер 4. Из 2-аксо-3-окси.метил-6-бромбензоксазолина и хлорангидрида хризантемовой 1КИСЛОТЫ получают 2-оксо-3-хризантемоилоксиметилен-6-бромбензоксазолин в условиях Примера 1. Выход 91%; т. пл. 78-79°С из гептана.

Найдено, %: С 55,60; 56,40; Н 5,20; 5,17; Вг 20,30; 20,37.

CisHaoBrNOi.

Вычислено, %: С 55,34; Н 5,11; Вг 20,26.

Н р и м е р 5. Аналогично юрямеру 1 из 2тио-3-оксиэтил-6-бромбензоксазолина и хлорангидрида хризантемовой .кислоты .получают 2-тио-3-хризантемоилоксиметилен-6 - бромбензоксазолин в виде светлого масла. Выход 95%.

Найдено, %: С 52,80; 52,62; Н 4,80; 4,85; Вг 19,30; 19,37. CisH oBrNOaS.

Вычислено, %; С 52,68; Н 4,91; Вг 19,22; S 7.81.

Нредмет изобретения

1. Способ получения 2-оксо-З-хризантемоилоксиметилбензоксазолииа или 2-тио-З-хрпзантемоилоксиметилбензоксазолина общей

формулы

СНз

/VNСНоОСОСН- СН-СН С х+ Г|

Ло(5)

СНэ

HjC СНз

где X - водород, галоид, отличающийся тем, что 2-оксо-3-оксиметилбензоксазолИ|Н пли 2-тио-З-аксиметилбепзоксазолин подвергают взаимодействию с хлорапгидридом хризаптемовой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, с последующим выделением продуктов известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, ч го процесс ведут при температуре О-9°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.