СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ ЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1970 года по МПК C07C231/08 C07C237/22 C07C243/28 

Данное изобретение относится к способу получения N-замещенных амидов янтарной висJ oты общей формулы О

II /RI

CH,-C-NHN( R.

.

СНа-С-NX

11

R4

где RI и Rs-алкилы, содержащие 1-12 атомов углерода, или Ri и R2 совместно с соседним атомом азота образуют неароматип ское гетероциклическое кольцо;

Rs и R4 - водород или алкил, содержащий 1 -12 атомов углерода, или Rs и R4 совместно с соседним атомом азота образуют неароматпческое .гетероциклическое кольцо, или

RI-водород, Ra-алкил, Оксиалкил, алкил1сар1бамил, арил или замещенный арил.

Согласно изобретению указанные соединения лолучают взаимодействием аминоимида пли амида общих формул

ОО

RI СН,-Сч

СНа-С

N-N/ и I)R,

с эквивалентным или 1-3 мольэквивалентным количеством амина или гидразина соот1ветстВенно общих формул

R3R4NH и RiRaNNHa,

где Rb Ra, Rs, Ri имеют указанные выше значения.

Процесс проводят в инертном органическом растворителе, например бензоле, или ацетонитриле с последующим выделением целевого

продукта.

Пример 1. N-Д и м е т и л с у к ц и н а м и д. К 7,1 г (0,05 моль) М-диметилами,носукцинамида с т. пл. 56-57°С добавляют 10 г 270/0ного водного аммиака. Смесь перемешивают

в течение нескольких минут, при этом имид растворяется и быстро образуется масса белых кристаллов. SaTeiM добавляют в реакционную массу 10 мл этанола и .нагревают до 65°С. После охлаждения смеси па ледяпой бане выделяют выпавший в осадок N-диметиламиносукцинам.ид (5 г) с т. пл. 192- 193° С.

ПриМер 2. N-Д и м ети л а ми1П-М-1ф енилсукцинамид. К 17,5 г (0,1 моль)

Ы-|фенилсукцинамида с т. пл. Г50-153°С добавляют 30 г (0,5 моль) 1,1-димет1ИЛГидразнна. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 18 час, затем избыток диметилгидразина отго.няют и получают кристалливания. |Выход 22,6 г вещества с т. пл. 154-156°С. Пример 3. N-Д и м е ти л а м и H-N-M етилкарбамилсукц.инамид. N-метилкарбамилсукцинамид с т. пл. 153-155° (разложение) получают при реакции имида янтарной кислоты с метилизоцианатом. К смеси 15,6 г (0,1 моль Ы-метилкарбамилсуКЦинимида и 40 2 ацетонитрила добавляют 6 г (0,1 моль) 1,1-диметилгидразина. Полученный раствор выдерживаютпри комнатнойтемтературе В течение 15 мин, при этом о-бразуется кристаллический осадок. Затем смесь выдерживают еще в течение 1 час, охлаждают на ледяной бане, и после фильтрования яолучают 13 г кристаллов белого цвета с т. пл. 172- 174°С. После нерекристаллизации из ацетонитрила полученный продукт плавится при температуре 177-479°С. Свойства этого .и некоторых других продуктов, полученных аналогичным образом, приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения N-замещенных янтарной КИСЛОТЫ общей формулы

11 /RI

CH -C-NHN

R,

CH,-C-N

где Ri и Rii-алкилы, содержащие 1-12 атомов углерода, или Ri и Rs совместно с соседним атомом азота образуют неароматическое гетероциклическое кольцо;

Rs и R4- водород или алкил, .содержащий 1-12 атомов углерода, или Rs и R4 совместно с соседним атомом азота образуют неароматическое гетероциклическое кольцо, или

R4-водород, Rs-алкил, оксиалкил, алкилкарбамил, арил или замещенный арил, отличающийся тем, что аминоимид или имид соответственно общих формул

ОО

IIII

Г1з Л

I)NR, и (.

СНа-С СНа-С- R,

подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством амина или 1-3 мольэквивалентом лидразина соответственно общих формул

R3R4NH и RiRjNNHz,

где RI, Ra, Rs, R4 имеют вышеуказанные значения, в инертном растворителе, например бензоле, ацетонитриле, -с последующим выделением продукта известными приемами.