А ВАТЕПТНО- ч.^ )(НГе1ВИ?1ШЧШ:л^1 ^'^?»ВЛИОТЕ1(Л Советский патент 1970 года по МПК C07C43/205 C07C41/18 

Известен многостадийный способ получения п-метилового эфира бутилфенола, состоящий в том, что п-метоксибензальдегид подвергают взаимодействию с пропилмагниййодидом в среде безводного эфира при нагревании до 100°С с последующей дегидратацией и восстановлением натрием в абсолютном спирте при нагревании.

Недостатком известного способа является применение труднодоступных исходных реагентов и многостадийность. Для улучшения технологии процесса предлагают двухстадийный способ, состоящий в том, что алкил-овые эфиры фенола обрабатывают хлоропреном при нагревании до 70°С в присутствия кислого катализатора, например ортофосфорной кислоты, с последующим восстановлением полученного при этом продукта, например металлическим натрием, в среде органического растворителя в присутствии катализатора - никеля Ренея и выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение о- и /г-н-бутиланизолов.

iB «олбу-реактор помещают 32,43 г анизола, 9,8 г ортофосфорной кислоты, 8,85 г хлоропрена и смесь нагревают при 70°С и энергичном перемешивании в течение 6 час. Обрабатывают, как описано в общей методике, и получают 13,6 г (69,4о/о) смеси 1-(о- и л-метоксифенил)-3-хлор-2-бутенов с т. кип. 99,5- 101°С (1,5 мм, п 1,5391, df 1,0972.

Найдено, С1 18,47.

СцН1зОС1.

Вычислено, о/о: С1 18,03.

Раствор 18,8 г полученных выше о- и п-метокаифенилхлорбутенов в 50 мл метанола смешивают с 4 г-моль металлического натрия в 50 мл метанола, помещают в автоклав и гидрируют в течение 2 час при 110°С и 100 атм. После указанной выше обработки получают 13,7 г (88f/o) смеси о- и я-н-бутиланизолов относительного состава о- и я-изомеров (57:43), т. кип. 83,5-88° (4 мм), п 1,5021, df 0,9372.

Пайдено, %: С 80,6; Н 9,8.

CuHieO.

Вычислено, о/о: С 80,4; Н 9,8.

Пример 2. Получение о- и я-н-бутилфенетолов.

iB колбу-реактор помещают 36,66 г фенетола, 7,10 г этилэфирата фтористого бора и 8,85 г хлоропрена; смесь нагревают при 70°С и энергично перемешивают в течение 12 час. После обработки, как описано в общей методике, получают 12,2 г (58,1%) 1-(о- и я-этоксифенил)-3-хлор-2-бутенов с т. кип. 115- 117°С (3 мм), 1,5280, df 1,0636. Найдено, %: С 68,84; Н 7,48.

Сх2Н,50С1.

Вычислено, о/(.: С 68,48; Н 7,18.

21,5 г полученных о- и /г-зтоксифенилхлорбутенов смешивают с раствором 4 г-моль металлического натрия в 100 мл метанола, загружают в автоклав и гидрируют в течение 2 час при 110°С и 100 ати. После соответствующей обработки получают 16,2 г () о- и п- «,-бутилфенетолов относительного состава о- и «-изомеров 52:48, т. мип. 81-86°С {1,5 мм), nfo 1,4945, df 0,9209.

Найдено, о/о: С 80,5; Н 10,1.

.

Вычислено, о/о: С 80,8; Н 10,3.

Аналогично получают н.-пропиловые, н.-бутиловые и другие н.-алкиловые эфяры о- и пн.-бут.илфенолов.

Предмет изобретем и я

Способ двухстадийного получения алкилоБых эфиров о- и я- Н. бутилфенолов, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологии процесса, алкиловые эфиры фенола обрабатывают хлоропреном при нагревании до 70°С в присутствии кислого катализатора, например ортофосфорной кислоты, с последующим восстановлением полученного при этом продукта, например, металлическим натрием, в среде органического растворителя в присутствии катализатора - никеля Ренея и выделением целевого продукта известными приемами.