СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОРГАНИЛСИЛОКСАН-а,(о-ДИОЛОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы как иолупродукты для синтеза термо-, масло- и бензостойких кремнеорганических соединений, а также как добавки к смесям на основе нолисилоксановых каучуков.

Известен способ получения диорганилсилоксан-а,м-диолов, заклЕочающийся в том, что а,С1)-дихлордиорганилсилоксаны подвергают взаимодействию с водой в среде растворителя и в присутствии акцептора хлористого водорода.

Описываемый способ отличается от известного тем, что в качестве диорганилсилоксана используют а,со-диацетоксидиорганилсилоксаны. Это позволяет упростить технологию процесса, вести процесс без растворителя и в ряде случаев повысить выход целевого продукта.

Способ получения диорганилсилоксан-а.,(одиодов общей формулы

HO(RRSiO)«H,

где R-СНз, R-СИз или СРзСН2СН2,

я 2-10 при R R, п 2-7 при R-СРзСН2СН2, основан на том, чтО а,со-диацетоксидиорганилсилоксаны подвергают взаимодействию с водой с дальнейшим выделением целевого -продукта известными приемами.

Для предотвращения конденсации и увеличения выхода продукта гидролиз 1,3-диацетокситетраметилдисилоксана или а,(1)-диацетоксидиорганилсилоксанов при R-СРзСН2СН2 целесообразно проводить в присутствии акцептора кислоты, в качестве которого используются СаСОз, NHiHCGj или NaOH.

Пример 1. 30 г 1,5-диацетоксигексаметилтрисилоксана добавляют в течение 1,5 час в 100 мл воды при 4-5°С. После добавления диацетоксисилоксана перемешивание продолжают еще 1 час. Продукт гидролиза промывают насыщенным раствором NaCl, а затем водой и сушат над Na2SO4. Выход гексаметилтрис.илоксан-1,5-диола 20 г (90%); df 0,9933; п2$ 1,4058.

Найдено, %: ОН 13,68.

СбН2о0451з.

Вычислено, %: ОН 14,14.

Аналогичным способом получены октаметилтетрасилоксан-1,7-диол с выходом 65,1% и декаметилиентасилоксан-1,9-диол с выходом 96,2%:

Пример 2. 80 г 1,3-диаЦетокси-1,3-диметил-1,3-бис-(3,3,3 - трифторпропил) - дисилоксана добавляют в течение 40 мин в раствор 40 г NHiHCOg в 300 мл воды при +5°С. После добавления всего диацетоксисилоксана реакционную смесь перемешивают еще в течение 1 час. Затем продукт гидролиза промывают несколько -раз водой и сушат над Na2SO4. Выход целевого продукта, содержащего 9,38% гидроксильных групп, 50,5 г.. После перегонки он имеет следующие константы: т. кип. 104, 5-108°С (2 мм рт. ст.); 1,3769; ОН 10,35%; 1,2754; мол. в. 320. Для 1,3-диметил-1,3-бис- (3,3,3-трифторпро(пил)-дисилоксан-1,3-диола -вычислено ОН 10,29%; мол. в. 330, 4; по литературным данным, т. кип. 111-IHC (1,7 мм рт. ст.); 1,276; nf 1,3771. Предмет изобретения 1.Способ получения диорганилсилоксана,(й-диолов взаимодействием диорганилсилоксанов с водой, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве диорганилсилоксанов используют а,со-диацетоксидиорганилсило:ксаны и целевой продукт выделяют известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае использования 1,3-диацетокситетраметилдисилоксана или а,о -диацетокси1диорганилсилоксанов, содержащих группу СРзСН2СН2, процесс гидролиза проводят в присутствии акцептора кислоты, например СаСОз, NaOH.