1
Изобретение относится к способам получения органических перекисей, в частности к способу получения новых ненасыщенных алкилмоноперкарбонатов общей формулы
О
II ROR-C-О-О-С(СНз)з,
где R CH2 CH-СО-; (СНз)СО-; R (-СНгСНг-О-), з;-(СН2),5-,-О-, которые могут найти применение в качестве инициаторов полимеризации виниловых мономеров, а также сомономеров для синтеза сополимеров, содержащих функциональные группы.
Известен способ получения насыщенныхнероксикарбонатов путем взаимодействия трет-бутилгидроперекиси с хлорформиатами в растворе диэтилового эфира или изопронилового спирта при 0°С в присутствии едкого натрия и выделением целевого продукта с выходом 81Vo.
По предлагаемому способу получают перекиси, содержащие активные двойные связи наряду с высокоактивными функциональными группами.
Предлагаемый способ получения ненасыщенных алкилмоноперкарбонатов, заключается в том, что алкилхлорформиаты, представляющие собой моноакриловые или метакриловые эфиры гликолей, подвергают взаимодействию со смесью трет.-бутилгидроперекиси, дитрет-бутилперекиси и воды в присутствии щелочи при температуре, не превышающей температуру разложения в реакционной массе, с последующим выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 92%.
Пример 1. Получение трет.-:бутилперекиси (акрилоилоксиэтил) карбоната. К 5,475 вес. ч. моноакрилоилоксиэтилхлорформиата, при 5-10°С и перемешивании прибавляют 4,05 вес. ч. смеси, состоящей из 2,92 вес. ч. трет.-бутилгидроперекиси, 1,01 вес. ч. ди-трет.-бутилперекиси и 0,12 вес. ч. воды.
В полученную смесь в течение 40 мин дозируют 5,2 вес. ч. 25%-ного раствора натриевой щелочи. После перемешивания в течение 30 мин, экстрагируют диэтиловым эфиром органический слой, отделяют его и обрабатывают 5%-ным раствором бикарбоната натрия и затем водой до нейтральной реакции. После сушки над сульфатом натрия и отгонки растворителя, 1вакуумируют при 20-25° С и 1 мм рт. ст. в течение 1 час. Получают 6,2 вес. ч.
трет.-бутилнерекиси (акрилоилоксиэтил) карбоната. Выход 87%. 5 1,4410; rff 1,109. М. Б. найдено 223; (криоскопия) вычислено 232. Оакт. найдено 7,06%, вычислено 6,89%. Пример 2. Получение трет.-бутилнерекиси (метакрилоилоксиэтил) карбоната.
Синтезируют взаимодействием 5,91 вес. ч. монометакрилоилоксиэтилхлорформиата с 4,05 вес. ч. смеси, состоящей из 2,92 вес. ч. трет.бутилгидроперекиси, 1,01 вес. ч. ди-трет.-бутилперекиси и 0,12 вес. ч. воды, с добавленим 5,2 вес. ч. 25% ного раствора NaOH. Получают 5,8 вес. ч. трет.-бутилперекиси (метакрилоилоксиэтил) карбоната. Выход 92%. «2,° 1,446; df 1,092, М. в. найдено 240,5; (криоскопия) вычислено 246. Оакт. найдено 6,95%; вычислено 6,5%.
П р е д м е т изобретения
Способ получения ненасыщенных алкилмоноперкарбонатов, отличающийся тем, что алкилхлорформиаты на основе моноакриловых и метакриловых зфиров гликолей подвергают взаимодействию со смесью трет-бутилгидроперекиси, ди-т.рет-бутилперекиси и воды в присутствии щелочи при температуре не превышающей температуры разложения в реакционной массе, с последующим выделением, целевого продукта известными приемами.
