СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИФТОР-1-НИТРОАЛКИЛХЛОР- МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C205/29 C07C201/12 

Известен способ получения хлорметилозых эфиров фторсодержащих спиртов путем взаимодействия фторалканолов с параформом и хлористым водородом, в присутствии хлористого цинка при температуре 0°С.

В указанных выи1е условиях не удается получить хлорметильные производные фторнит.роалканолов, поскольку при этом образуются оксиметиловые эфиры.

Для получения хлорметильных производных фторалканолов, содержащих нитрогруппу, предлагается процесс проводить при температуре минус 10-12°С, а в качестве фторсодержащих спиртов брать дифторнитроалканолы.

Пример 1. 1,1-Дифтор-1-нитроэтилхлорметиловый эфир.

В пробирку с отводом вносят 8,0 г (0,063 моль) 1,1дифтор-1-нитроэтанола, 2,0 г (0,066 моль) лараформа, 0,7 г свежепрокаленного хлористого цинка. В течение 2 час пропускают в смесь сухой хлористый водород при температуре минус 10°С. Наблюдается расслоение смеси. Верхний слой отделяют и дважды фракционируют в вакууме. Получают 6,0 г (54,5%) не растворимого в воде 1,1-дифтор-1нитроэтилхлорметилового эфира с т. кип. 54°С/15 мм рт. ст.; п MRo 28,39; выч. 28,49.

о/ .

Найдено,

F 21,68; N 8,03; С1 20,29; /о С 20,25; Н 2,09.

СзН„ FoClNOs.

F 21,62; N 8,00; С1 20,30;

%:

Вычислено, С 20,25; Н 2,09.

Пример 2. 1,1-Дифтор-1-нитроизопропил.хлорметиловый эфир.

В пробирку с отводом вносят 5,0 г (0,035 моль) 1,1-дифтор-1-нитропропанола-2, 1,5 г (0,05 моль) параформальдегида, 0,5 г свежепрокаленного XviopncToro цинка. В охлажденную до температуры минус 12°С сл(;сь барботируют сухой хлористый водород в геченне 2,5 час. Наблюдается расслоение с.меси. Верхний слой (8,7 г) отделяют и перегоняют в вакууме.

I фракция 53-73°С/23 мм рт. ст.; И фракция 75-85°С/20 Л1М рт. ст.

После вторичной перегонки I фракции получают 3,1 г (45%) не растворимого в воде 1,1-дифтор - 1 - нитрозопропилхлорметиловогр эфира с т. кип. 57°С/17 Л1М рт. ст., ng 1,4020; df 1,3966; MRo 33,00; выч. 33,05.

Найдено, %: F 19,65; N 7,32; Cl 18,64; С 25,26; Н 3,15; 3 Предмет изобретения Способ получения 1,1-дифтор-1-нитроалкнлхлорметиловых эфиров путем взаимодействуя фторсодержащих спиртов с параформом и 5 хлористым водородом в присутствии хлористо4го цинка е последующим выделением нродуктов Известными приемами, отличающийся гем, что, с целью иолучения продуктов, содержаЩих нитрогруилу, в качестве фторсодержащих спиртов берут 1,1-дифторпитроалканолы и про цесс ведут при температуре минус 10-12°С.